获得丁二烯的三种方法.docVIP

工业上获得丁二烯的方法主要有三种： K P: A5 i) g3 h4 i9 c$ f2 \; q: B+ |6 P(1)从烃类裂解制乙烯的联产物中的C4馏分中分离得到；- Y% A1 I: }: ^, G1 O7 ]/ c5 e# z2 P7 [裂解馏分中，C4馏分的收率和组成，因裂解原料和裂解深度不同而不同。一般C4馏分的收率为乙烯收率的30～50%，其中丁二烯的含量可高达40%左右（见表4-13，P189）。4 A( Z??u5 c+ [5 @; d. j j9 Z V4 O T6 g% m由表4-13可知，C4馏分各组份沸点非常接近，尤其是正丁烯、异丁烯和丁二烯３个沸点非常接近，难以用一般的精馏方法分离。工业上从裂解的混合C4馏分中分离丁二烯，通常是采用萃取精馏法，常用的萃取剂有：N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺和乙腈等。从裂解的混合C4馏分中获取聚合级丁二烯的分离方案如下： `! I- a4 G1 a4 c- S! o0 t m9 N I$ z) 6 7 o. g6 V1 p: N E0 B5 O(2)由丁烷或者丁烯，采用催化脱氢法制取；7 F5 d2 r+ F# r) ; {9 B) k% P( M! n(3)由丁烯，采用氧化脱氢方法制取。/ Q E# j: o3 Q??G$ F! V; ]! E, ~2 e2 U/ h, g+ k( O( s这种方法采用空气中的氧气为氢的接受体，使丁烯和空气在水蒸气存在下，共同通过固体催化剂，丁烯发生氧化脱氢反应而生成丁二烯：; H i6 h$ Y# N. B i% k/ Z; x* w( u! \) N2 _. R3 k7 P W x催化剂- X- \/ `. c( y( r Y2 n-C4H8 + O2 ------ 2C4H6 + 2H2O, t+ i1 b9 f c7 A8 e+ h??u, `/ Q4 F. A8 ~* J水蒸气6 M0 `6 f0 B. a3 m S! a$ c% \- k6 g. K0 V4 T. S: + H?# s( t C0 c) P: Y! L! W T7 q氧化脱氢法于1965年开始工业化。 D+ v4 `# E( @5 T p- @/ u( 2 L7 \1 Q% G+ k; R氧化脱氢法由丁烯制丁二烯的优点为：# |1 @+ f! k S7 j* W7 q水蒸气和燃料消耗低；0 x$ p i) o??l??v: [, j* M5 ~, q; v+ ]: R- D: g; p v6 d丁烯单程转化率高；0 l) o8 ?7 K??N3 @# n4 b R+ X1 R; Q5 J( i z M0 {7 }# w催化剂寿命长、而且不需要再生；5 G# v??^; n/ n/ z! A. i P$ ]因此，氧化脱氢法很受工业上的重视。工业上已经用氧化脱氢法逐渐取代了丁烯催化脱氢法；7 m* \: `9 C! r8 I# N/ @3 A% * \9 _2 t$ c$ { U m* j+ \氧化脱氢法由丁烯制丁二烯的缺点为：7 Q丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和合成橡胶单体，是C4馏分中最重要的组分之一，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。由于其分子中含有共轭二烯，可以发生取代、加成、环化和聚合等反应，使得其在合成橡胶和有机合成等方面具有广泛的用途，可以合成顺丁橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂等多种橡胶产品，此外还可用于生产己二腈、己二胺、尼龙66、1，4-丁二醇等有机化工产品以及用作粘接剂、汽油添加剂等，用途十分广泛。　　1 丁二烯的生产方法[1-3], [3 z4 U/ v# y??{1 D% c+ b# \9 y( c　　目前，世界丁二烯的来源主要有两种，一种是从炼油厂C4馏分脱氢得到，该方法目前只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采用。另外一种是从乙烯裂解装置副产的混合C4馏分中抽提得到，这种方法价格低廉，经济上占优势，是目前世界上丁二烯的主要来源。根据所用溶剂的不同，该生产方法又可分为乙睛法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)和N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)3种。9 ^* J$ F+ y5 W　　1.1 乙腈法4 M3 H0 u6 X1 y A) q) X　　该法最早由美国Shell公司开发成功，并于1956年实现工业化生产。它以含水10%的乙腈(ACN)为溶剂，由萃取、闪蒸、压缩、高压解吸、低压解吸和溶剂回收等工艺单元组成。1977年Shell公司在改造中增加了冷凝器和水洗塔，并将闪蒸和低压解吸的气相合并压缩，其中约8%经冷凝送往水洗塔洗去溶剂，塔顶气相返回原料蒸馏塔，这样就除去了C4烃