第二十章 酸和碱(第三版).pptVIP

* Organic Chemistry Xumiaoqing 第二十章 酸　和　碱 Organic Chemistry Xumiaoqing Organic Chemistry Xumiaoqing §20.1 Bronsted（布朗斯特） 1923年BronstedJ N和Lowry(劳莱）ＴＭ各自独立提出了酸和碱的定义： 酸：质子给予体 碱：质子接受体 Organic Chemistry Xumiaoqing Organic Chemistry Xumiaoqing Organic Chemistry Xumiaoqing 20.1.1 酸的强度 HA + H2O H3O+　＋　A- 平衡常数为 Ka≈ pKa = -lgKa 一些强酸的pKa为： HClO3 HI HBr HCl ArSO3H HNO3 HSO4- HF -10 -10 -9 -7 -6.5 -1.4 1.99 3.17 pKa HOCl ﹤ HOClO﹤HOClO2 ﹤HOClO3 Organic Chemistry Xumiaoqing Organic Chemistry Xumiaoqing 20.1.2 碱的强度 HA A- NH4+ NH3 ArNH3+ ArNH2 R2C=O+H R2C=O pKa=9.24 pKa=3~5 pKa=-7 pKa值越大，碱性越强． Organic Chemistry Xumiaoqing Organic Chemistry Xumiaoqing ＞50℃，碱性强弱次序为: BuOH ＞ H2O ＞ Bu2O 1~50℃，碱性强弱次序为: BuOH ＞ Bu2O ＞ H2O ＜1℃，碱性强弱次序为: Bu2O ＞ BuOH ＞ H2O Organic Chemistry Xumiaoqing Organic Chemistry Xumiaoqing §20.2 有机化合物的酸性和碱性 醇、酸中含有羟基，它们的酸性是由于O-H键的电离而产生的。 胺和吡啶的碱性是因为它们的氮原子上有未共用电子对，能接受质子。 酸、碱的强度与以下因素有关： 20.2.1 场效应 -Ι效应使开链羧酸的酸性増强: RCH2CO2H O2N Me3N+ NC EtO2S MeCO MeO HO pKa 1.68 1.83 2.47 3.35 3.58 3.53 3.83 Organic Chemistry Xumiaoqing Organic Chemistry Xumiaoqing +Ι效应使开链羧酸的酸性减弱: 　　　　　 CH3CO2H -O2CCH2CO2H 　pKa 4.76 5.69 间位取代基的-Ι效应使苯甲羧酸的酸性增强: m-R H O2N HO2C Cl Br OMe OH pKa 4.20 3.45 3.46 3.83