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化学反应的速率 如何定量描述一个化学反应速率的快慢？ 一.化学反应速率 对于反应体系体积不变的化学反应 aA + bB = cC +dD 用单位时间内某反应物浓度(或质量、物质的量等)的减小或某生成物浓度(或质量、物质的量等)的增大来表示。 注意： 反应速率都取正值； 某段时间间隔的平均反应速率； 时间间隔越短，越接近瞬时反应速率； 计算时的格式： 仍用三段式！ 对于一个具体的化学反应，用不同的反应物或生成物表示的化学反应速率的数值往往不相同。 比较速率相对大小时，可以： 1.都转化成同一种物质； 2.都除以对应的系数。 二.影响化学反应速率的因素 浓度、压强、温度、催化剂、固体反应物颗粒大小(接触面积大小)等 反应物质本身的性质 反应速率理论简介 一.碰撞理论 反应物分子(或原子、离子)之间必须相互碰撞，才有可能发生化学反应。但是反应物分子之间并不是每一次碰撞都能发生反应。 活化分子:是指一些动能特大，且能发生有效碰撞的分子。 活化能(Ea):活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差，即: Ea=活化分子Ea*-普通分子E 一般化学反应的活化能约在40～400kJ.mol-1之间。 反应速率理论简介 二.过渡态理论 认为：化学反应不只是通过反应物分子之间简单碰撞就能完成的，而是在碰撞后先要经过一个中间的过渡状态，即首先形成一种活性集团(活化配合物)： 1.浓度 增大反应物浓度，反应速率加快 1.浓度对化学反应速率的影响 溶液中的反应 H2O2 + 2HI = 2H2O + I2 2.压强对化学反应速率的影响 对于气体反应， 在温度、体积一定的条件下， 压强与浓度成正比， 改变压强相当于改变各气态物质的浓度。 3.温度对化学反应速率的影响 (1)经验规律 溶液中的反应，温度每升高10K，反应速率增加到2~4倍。 3.温度对化学反应速率的影响 (2)活化能Ea 阿伦尼乌斯经验公式 4.催化剂对化学反应速率的影响 催化剂：能改变化学反应速率，其本身在反应前后质量和化学组成均不改变的物质。 凡能加快反应速率的催化剂叫正催化剂， 凡能减慢速率的催化剂叫负催化剂。 一般所说的催化剂是指正催化剂。 对于可逆反应。。。 * * 表达式 单位：mol·L-1·s-1 或 mol·L-1·min-1 创新 p41 ——外因 ——内因 在一定温度下，反应时 活化能(Ea)↑，活化分子所占的百分数↓，反应速度↓ 。反之Ea↓，活化分子所占的百分数↑，反应速度↑。 反应物 → 活化配合物(过渡状态) → 生成物 例如：反应 A+BC → AB+C 反应过程中随着A，B，C三原子相对位置的改变形成活化配合物(A…B…C)? (即过渡状态)： A ＋ BC →（A…B…C)? → AB ＋ C ——定性 由实验数据得 v=kc(H2O2)c(HI) 比例系数k：反应速率常数 表示单位浓度下的化学反应速率； 与浓度无关，但受温度、催化剂、固体表面性质的因素的影响 通常，k 越大，反应速率越大 对于只涉及液体和固体的反应，压强的改变对化学反应速率几乎没有影响。 阿伦尼乌斯经验公式 适用范围有限 k：反应速率常数；e：自然对数的底； R：摩尔气体常量；T：热力学温度； Ea：活化能，单位J·mol-1或kJ·mol-1 温度改变 k 速率 影响 影响 Ea0，T↑， k↑，v↑ 温度对化学反应速率的影响与活化能有关。 Ea值越大，改变温度对化学反应速率的影响程度就越大。 用碰撞理论解释: 温度升高，活化分子的百分数增加，有效碰撞的百分数升高，速率增大。 参与反应改变反应历程， 降低活化能， 不会改变平衡常数K与平衡转化率α。 催化剂 催化剂具有选择性，催化活性受温度影响。 * * *