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第四章自由基本体聚合-浙江大学高分子系.PDF
⾼分⼦合成⼯艺学 本体聚合-131－
第四章 自由基本体聚合
4.1 自由基聚合工艺基础
1、自由基聚合的单体：乙烯基单体
2、自由基聚合的反应特征：
链引发
链增长
链转移
链终止
⾼分⼦合成⼯艺学 本体聚合-132－
3、自由基聚合的引发剂
引发剂类型：过氧化物、偶氮化合物、氧化还原引发剂
引发剂的分解速率、半衰期
引发剂的选择
Ø根据聚合方法选择适当溶解性能的引发剂
Ø根据聚合操作方式和反应温度条件选择适当分解速度的引发剂
Ø根据分解速度常数选择引发剂
Ø根据分解活化能选择引发剂
Ø根据引发剂的半衰期选择引发剂
⾼分⼦合成⼯艺学 本体聚合-133-
4、分子量控制与分子量调节
引发剂对聚合度的影响
聚合温度对聚合度的影响
链转移反应对聚合度的影响
5、自由基聚合的实施方法
本体聚合 悬浮聚合
溶液聚合 乳液聚合
⾼分⼦合成⼯艺学 本体聚合-134-
4.2 本体聚合简介
4.2.1 本体聚合的定义：
不加其它介质，只有单体本身、引发剂或催化剂
在热、光、辐射作用下进行的聚合称为本体聚合
单体 本体聚合
单体
光、热、辐射
聚合物
引发剂或催化剂
⾼分⼦合成⼯艺学 本体聚合-135-
聚合物溶于单体，在聚合过程中物料
均相本体聚合 逐渐变稠，始终成为均一相态，最后
按单体和聚合 变成硬块。
物互溶的情况 单体聚合后所生成的聚合物不溶于单
非均相本体聚合 体中，从而沉淀下来成为异相，即非
均相的聚合。
气相本体聚合最为成熟是高压聚乙烯
气相本体聚合
按参加反应 的生产。
的单体相态
液相本体聚合 典型的液相本体聚合有苯乙烯、甲基
丙烯酸甲酯的本体聚合。
⾼分⼦合成⼯艺学 本体聚合-136-
4.2.2
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