精细化工-合成材料助剂.ppt

3、生产工艺路线 （1）溶剂法：将二苯醚溶于溶剂中加入催化剂，然后加入溴进行 反应，反应结束后过滤、洗涤干燥，即可得到十溴 二苯醚。常用的溶剂有二溴乙烷、二氯乙烷等。 （2）过量溴化法：用过量溴作溶剂，将催化剂溶解在溴中，向溴 中滴加二苯醚进行反应。 4.4 抗氧剂 4.4.1 概述 1、高分子材料的老化现象 塑料、橡胶及其他高分子材料在贮存、加工、使用过程中 由于受到外界种种因素的综合影响而在结构上发生了化学变化，逐渐失去其使用价值的现象称之为高分子材料的老化。 老化过程的变化： （1）外观的变化 （2）物理与化学性能发生变化 （3）机械性能发生变化 （4）电性能变化 老化的原因：外界的物理、化学、生物因素； 内在的高分子材料的分子结构，选用的助剂和加工 方法等。 氧能够使高分子的分子链发生氧化降解，缩短了材料的使用寿命。因此阻止或延缓材料老化的办法就是采用抗氧剂。 2、抗氧剂的分类和基本性能要求 分类：按功能分为链终止型和预防型抗氧剂； 按分子量分为低分子量和高分子量抗氧剂； 按化学结构分为胺类、酚类、含硫、含磷化合物、有机 金属盐等； 按用途分为塑料抗氧剂、橡胶防老剂、石油及食品抗氧 剂等。 基本性能要求：抗氧性能好，相容性好，化学和物理性能比较 稳定，不变色，无污染，无毒或低毒，不影响 材料的其他性能。 4.4.2 氧化和抗氧的基本原理 1、聚合物的氧化降解 高分子聚合物在老化过程中结构会发生变化。聚合物的热老化实质上是一种在能量作用下的热氧老化。 高分子化合物的氧化有三种形式：分子型氧化；链式氧化；聚合物热分解产物氧化。氧化的产物又是聚合物进一步分解的催化剂。 2、抗氧剂的基本作用原理 （1）链终止型抗氧剂 这类抗氧剂可以与R·、RO2 ·反应而使自动氧化链反应中断，从而起稳定作用。一般认为消除过氧自由基RO2 ·是阻止高聚物降解的关键，因为消除RO2 ·可以抑制氢过氧化物的生成。 链终止型抗氧剂作用机理可以分为三类： 1）自由基捕获体：自由基捕获体能与自由基反应，使之不再进 行引发反应，或由于它的加入而使自动氧化反应稳定化。 2）电子给与体：由于给出电子而使自由基消失，如变价金属。 3）氢给与体：是一些具有反应性的仲芳胺和受阻酚化合物，它 们可以与聚合物竞争自由基，从而降低了聚合物的自动氧化 反应速率。 （2）预防型抗氧剂 它的作用是能除去自由基的来源，抑制或延缓引发反应。 1）过氧化物分解剂：包括一些酸的金属盐、硫化物、硫酯和亚磷 酸酯等。它们能与过氧化物反应并使之转变为稳定的非自由 基化合物，从而完全消除自由基的来源。 2）金属离子钝化剂：金属离子钝化剂是具有防止重金属离子 对高聚物产生引发氧化作用的物质。工业上生产和研制的 金属钝化剂主要是酰胺和酰肼两类化合物。 4.4.3 抗氧剂的选用原则 1、对抗氧剂性质的基本要求 （1）溶解性 （2）挥发性 （3）稳定性 （4）变色和污染性 （5）物理性能 2、选择抗氧剂的考虑因素 首先，高聚物的化学结构决定了它对大气中氧的敏感性； 其次，温度升高会导致氧化加剧，疲劳应力会引起机械破坏； 此外，还应考虑臭氧的作用。 3、抗氧剂的用量与配合 抗氧剂的配合使用须协同效应与对抗效应。 抗氧剂的用量取决于聚合物的性质，抗氧剂的效率，协同效应，制品使用条件与成本价格等因素。 4.4.4 各类抗氧剂简介 1、胺类抗氧剂 胺类抗氧剂广泛使用在橡胶工业上，是一类发展最早、效果最后的抗氧剂，对氧和臭氧均有很好的保护作用。 2、酚类抗氧剂 防护能力不及胺类，具有不变色、不污染的优点，大多数酚类抗氧剂具有受阻酚的化学结构。 3、二价硫化物及亚磷酸酯 是过氧化物分解剂，属于辅助抗氧剂，能分解氢过氧化物产生稳定化合物，从而阻止氧化作用。 4.4.5 抗氧剂的发展动向 抗氧剂的发展势头趋向于：抗氧效力快而高，无毒或低毒，对人安全，不污染产品，最好是液体，使用方便，价格低廉，分子量大，不挥发，与高