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[工学]自动控制学理论3.ppt
本章内容 3.1溶液的通性 3.1.1 非电解质溶液的通性 3.1.2 电解质溶液的通性 3.2 水溶液中的单相离子平衡3.2.1 酸和碱在水溶液中的解离平衡 3.3 难溶电解质的多相离子平衡3.3.1多相离子平衡与溶度积 3.3.2 溶度积规则及其应用 目的要求 (1)了解溶液的通性(蒸汽压下降,沸点上升,凝固点下降及渗透压)。 (2)明确酸碱的解离平衡,分级解离和缓冲溶液的概念,能进行同离子效应等离子平衡的计算。 (3)初步掌握溶度积和溶解度的基本计算。了解溶度积规则及其应用。 本章重点 1.电解质溶液pH值的计算 注意: (1)电解质溶液的类型 : 弱电解质, 有同离子效应的弱电解质 , 单一溶液或酸碱中和液 , 缓冲液 ,难溶电解质. (2)混合液浓度的换算 2.沉淀的生成及溶解,有关溶度积的计算 3.缓冲溶液配制方面的计算 3.1.1 非电解质溶液的通性 稀溶液定律:根据实验结果得知,难挥发的非电解质所形成的稀溶液的性质(溶液的蒸汽压下降、沸点上升、凝固点下降和溶液的渗透压)与一定量溶剂中所溶解溶质的物质的量成正比,此定律叫做稀溶液定律,又称依数性定律。 1.溶液的蒸气压下降 蒸发:能量较大的分子克服液体分子间的引力从表面逸出,成为蒸气分子的过程叫做蒸发(或气化)。 蒸发是吸热过程。 凝聚:蒸气分子撞到液面,被液体分子所吸引而重新进入液体中,这个过程叫做凝聚。 凝聚是放热过程。 (2)蒸气压下降 蒸气压下降:同一温度下,纯溶剂蒸气压力与溶液的蒸气压力之差叫做溶液的蒸气压下降。用ΔP表示 。 图3.2 一个显示渗透现象的装置 Π=CRT=(n/V)?RT 或 ΠV= nRT (3.4) R=8.314 Pa.m3 . mol-1.K-1 适用范围: 难挥发 非电解质 稀溶液 例3.1 计算298.15K时,0.100mol·dm-3溶液的渗透压. 解: 由于 R =8.314 Pa·m3·mol-1·K-1 = 8.314 J.mol-1·K-1 C=0.100 mol·dm-3=0.100?103mol·m-3 所以 Π=CRT =0.100?103mol·m-3 ?8.314Pa·m3·mol-1·K-1?298K =248 kPa 溶液通性的应用: 做防冻剂、致冷剂、干燥剂和盐浴。 例如:干燥剂: CaCl2、P2O5 防冻剂:乙二醇,质量分数为60%的乙二 醇水溶液的凝固点为- 49℃。 致冷剂:冰+NaCl 、冰+CaCl2 Tfp(℃) : -22 -55 渗透作用的应用 等渗溶液,渗透与反渗透。 渗透压平衡与生命过程的密切关系: ① 给患者输液的浓度;(5%的葡萄糖;0.9%的氯化钠生理盐水) ② 植物的生长;③ 人的营养循环。 3.1.2 电解质溶液的通性 电解质溶液也具有:溶液的蒸汽压下降,沸点上升,凝固点下降和溶液渗透压的通性 6.6%NaCl ; 4.3% NaOH 101 17% NaOH ; 25.5%NaCl 105 拉乌尔定律不适用于电解质溶液, 电解质在溶剂中发生离解,溶液中溶质粒子的实际数量应为溶质浓度的i倍。 可用依数性定律进行估算。 强电解质溶液 △p=i?xBpA ?Tfp = i ?kfp m Π= i? CRT ?Tbp= i? kbpm i = ?T’fp(电解质溶液) / ?Tfp(非电解质溶液) 电解质溶液与同浓度的非电解质溶液的凝固点下降的比值。 AB型 i? 2 ; A2B型或AB2型i? 2-3. 溶液通性的定性比较 各种溶液的通性可定性比较,分三种情况: (1)同浓度不同种物质 其沸点高低或渗透压大小的顺序为: A2B型或AB2型强电解质溶液? AB型强电解质溶液 ?弱电解质溶液?非电解质溶液。 而蒸气压或凝固点的顺序则相反。 (2)同种物质不同浓度 浓度大的影响大。 (3)不同种物质不同浓度,考虑物质浓度和离解程度---粒子数量。 例
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