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多孔材料的制备 制作人： 章振华 学 号： 2018-4-14 一 多孔材料的定义和分类 一般来说含一定数量孔洞的固体都叫多孔材料。多孔材 料是由相互贯通或封闭的孔洞构成网结构，孔洞的边界 或表面由支柱或平板构成。 多孔材料可由多种金属和合金以及难熔金属的碳化物、 氮化物、硼化物和硅化物等制成，但常用的是青铜、不 锈钢、镍及钛等。多孔材料的孔隙度一般在15％以上， 最高可达90％以上，孔径从几百埃到毫米级。多孔材料 的孔隙度一般粗分为低孔隙度(＜30％)、中孔隙度(30～ 60％)、高孔隙度(＞60％)三类，孔径分为粗孔(＞50μm)、 中等孔（2～50μm）和微孔(＜2μm)三种。 二 常用多孔无机材料制备的方法 ①沉淀法，固体颗粒从溶液中沉淀出来生成有孔 材料； ②水热晶化法，如沸石的制备； ③热分解方法，通过加热除去可挥发组分生成多 孔材料； ④有选择性的溶解掉部分组分； ⑤在制造形体（薄膜、片、球块等）过程中生成 多孔（二次孔）。 三 水热晶化法 水热方法是沸石和分子筛的最好的合成途径，该过 程可以从以下四点进行理解： 1.水热合成条件的优点： ①提高了水的有效溶剂化能力，使得反应物或最初 生成的非均匀的凝胶混合均匀和溶解； ②水热条件也使得成核速度和晶化速度提高许多倍。 2.水热合成沸石有三个基本过程： ①硅铝酸盐（或其它组成）水合凝胶的产生； ②水 合凝胶溶解生成过饱和溶液；③最后是硅铝酸盐产 物的晶化。 三 水热晶化法 3.晶化过程包括以下几个基本步骤： ①新的沸石晶体的成核；②已存在的核的生长； ③已存在沸石晶体的生长及引起的二次成核。 4.理解沸石生成机理和详细过程是很因难的， 因为整个晶化涉及到太多的化学反应和平衡成 核和晶体生长又多在非均相混合物中进行，整 个过程又随时间而变化。 四 温和水热条件下合成沸石的实例 （1）A型沸石（LTA)Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·27H2O的合成 13.5g铝酸钠固体（约含40％A12O3、33％Na2O和27％H2O和25g氢氧化钠在电磁搅拌下被溶解在300mL水中，适当加热可以加速溶解。在激烈搅扦下，将铝酸钠溶液加入到热的硅酸钠溶液（4.2g Na2SiO4·9H2O溶在200mL水中）中，将整个溶液加热至约90℃，并在此温度下继续搅拌至反应完成（约需搅拌2至5h），如停止搅拌固体立即沉降下来则表明反应完成。然后过滤、水洗、干燥，得到A型沸石原粉。纯度由x射线衍射来测定。由此方法得到的沸石为白色粉末，晶体尺寸1—2μm。 四 温和水热条件下合成沸石的实例 （2）Y型沸石（FAUNa56[(AlO2)56(SiO2)136] ·250H2O的合成 13.5g铝酸钠固体（约含40％A12O3、33％Na2O和27％H2O）和10g氢氧化钠在电磁搅拌下被溶解在70mL水中，适当加热可以加速溶解。在激烈搅拌下，将铝酸钠溶液加入到盛有100g硅溶胶（含30％SiO2)的聚丙烯塑料瓶中，至此，反应混合物具有如下摩尔比：SiO2／A12O3=10，H2O／Si2O＝16，Na+／Si2O＝0.8。在室温下陈化1至2d，然后在95℃晶化2至3d。经过滤、水洗、干燥，得到Y型沸石原粉。纯度由X射线衍射来测定。 四 温和水热条件下合成沸石的实例 （3）ZSM-51（MFI）的合成： 将铝酸钠溶液（0.9g铝酸钠固体和5.9gNaOH溶在50 g水中）和模板剂溶液（8.0 g四丙基溴化铵TPABr和6.2g 96％硫酸溶在100g水中）同时加入到盛有60g硅溶胶（含30％Si2O）聚丙烯塑料瓶中，之后立即盖上瓶盖，激烈摇动使得凝胶均匀。至此，反应混合物具有如下摩尔比：SiO2／A12O3=85，H2O／Si2O =45，Na+/Si2O=0.5，TPA+／Si2O=0.1。在95℃晶化10至14d。经过滤、水洗、干燥，得到ZSM-5沸石原粉。如果反应混合物被放入不锈钠反应釜中高温（140至180℃）晶化，反应时间将缩短为1d左右。产物中的有机模板剂能通过高温（如500℃)焙烧除去。 谢谢！