2006年江苏省“南京工业大学杯”化学奥赛夏令营(选拔赛)辅导讲义--无机化学(分子结构)--陈邨整理
二、分子间力和氢键 分子的极性 分子间作用力 (Intermolecular Forces) 氢键 (Hydrogen bonds) 分子的极性 偶极矩 (Dipole Moment, ?) 极性分子 (Polar molecules) 极性分子 (Polar molecules) 分子间作用力 (Intermolecular Forces) 取向力 (Dipole-Dipole Interactions ) 色散力的形成 色散力大小与分子的形态 氢键(Hydrogen Bonding) 氢键与沸点 冰的结构 O, N, F原子之间通过H原子连接而成; 最强的分子间力。 SP2杂化 BCl3 SP3杂化 CH4 SP3d杂化 PCl5 SP3d2 杂化 SF6 H2O中氧原子的SP3 杂化 水分子的成键情况 π键 和σ键 Lewis式中的单键,双键,三键可以用价键理论(VB)的量子化学模型理论解释:共价键是由不同原子的电子云重叠形成的。 我们只讨论S电子和P电子,可以有两种基本的成键方式: 1、电子云顺着原子核的连线重叠,得到轴对称的电子云图象,这种共价键叫σ 键。 2、电子云重叠后,得到的电子云图象呈镜像对称,这种共价键叫做π键。 多 重 键 乙炔的成键 大π 键 C6H6 C6H6的大π键(离域键) C6H6的两个共振结构 (小π 键:定域键) NO3-中的大Π键 极性键 (Polar bonds) 两种不同元素原子之间形成的共价键 离子键 HCl ? = q × d d :正、负电荷重心间距(偶极长) q :电量 单位: 德拜(Debye,D) 1D=3.336 × 10-30 C·m(库仑·米) 表示:(+) (-)(矢量) 多原子分子:键的极性与分子构型 CCl4,非极性; CHCl3, 极性。 分子的偶极距不为零 H2O 多原子分子:键的极性与分子构型 化学键能约为:100~600 (kJ/mol) 类型 能量(kJ/mol) 分子类型 取向力 0~3 极性分子与极性分子之间 诱导力 0~1 所有类型分子 色散力 8~25 所有类型分子 氢键 5~30 N, O, F原子 与H原子形成 极性分子的永久部分电荷之间的吸引作用。 Two schematic representations of the instantaneous dipoles (瞬时偶极) on two adjacent helium atoms, showing the electrostatic attraction between them. 1)分子量愈大,色散力愈大; 2)相同组成时,线性分子的色散力较大。如:正戊烷,bp=36.1°C. 而(CH3)4C, bp=9.5 °C. * * 分子结构 化学键:分子中原子结合在 一起的作用力。 化学键一般分为: 离子键 共价键 金属键 一、 Lewis结构式(路易斯)又称电子结构式。 二、八隅律:稀有气体最外层电子构型(8e-)是一种稳定构型,其他原子倾向于共用电子而使它们的最外层转化为稀有气体的8电子稳定构型。 Lewis结构式的画法: 1、计算所有原子的价电子总数,对离子分别加、减离子电荷数。 2、写出分子中每个原子的元素符号,并且用横棍(-),代表一对电子,将原子连接起来。 3、对除中心原子外的所有原子,加(? )到原子周围,每个(? )代表一个电子,使它满足八隅律的要求(另外注意,氢原子只需要两个电子)。 4、把剩余的电子分配到中心原子上。 5、检查每个原子周围是否均有八个电子,如果中心原子周围达不到八电子,尝试擦去与中心原子相连原子的一对电子,将其作为电子对(-),插入中心原子与其之间。直到所有原子满足八隅律。 不符合八隅律的例子: 八隅律能较好的适用于第二周期元素的原子,但对其他周期某些元素的原子并不完全适用。 ????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????? Lewis共振式: SO2 二、价层电子对互斥理论(VSEPR)和分子、离子的几何构形 VSEPR:分子的共价键(单键、双键或者三键)中的电子对以及孤对电子由于相互排斥作用而趋向尽可能采取对称的结构。 电子局域图 (成键与非成键) 孤对 单键 双键
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