1-3含π键有机化合物的结构 (共66张PPT).ppt

第3章 含π键有机化合物的结构 有机化学 一、烯烃、炔烃的结构 π-键的键能 炔烃的结构 键长、键能比较 二、二烯烃和共轭体系 1. 共轭二烯烃的特性 2. 共轭二烯烃特性的理论解释 (2). 共振论 (b)1,3-丁二烯的共振式 (c)书写共振式的基本原则 (d)共振式稳定的判别原则 共振式稳定的判别原则 (e)共振论的缺陷 (3)分子轨道理论 (a)原子轨道线性组合的三条件 1,3-丁二烯分子轨道 (2). p ,π - 共轭体系 (b)σ, p - 超共轭体系 苯与假想的”环己三烯”的氢化热 1. 联苯 2. 稠环芳烃 (b) 菲、蒽 五、非苯芳烃 休克尔规则 六、醛酮的结构 羰基与烯烃结构的比较 七、羧酸和羧酸根的结构 八、杂环化合物的结构 芳香性顺序 芳香性证据 2.一杂六元杂环化合物 吡啶的结构 2．碱性与成盐 作业 Page 198 (二) (十六) (二四) 键长平均化 紫外吸收波长 双键的氢化热 2. 苯的结构 (1). 价键理论 共轭效应的结果： (1) 键长完全平均化，六个 C—C 键等长(0.140nm)，比正常C—C单键(0.154nm)短，比正常C=C双键(0.134nm) 长，但也不是单键和双键的平均值(0.144nm)。 (2) 体系能量降低，其氢化热(208.5 kj·mol-1)比环己烯 氢化热的三倍低得多(3×119.3－208.5=149.4 kj·mol-1)，这 149.4 kj·mol-1即为苯的共轭能。 ( 2). 分子轨道理论 (3). 共振论 四、多环芳烃 多环芳烃是指分子中含有多个苯环的烃。这里包括： 多苯代脂烃、联苯和联多苯、稠环芳烃，以至富勒烯也可 归到多环芳烃中。本节的重点是稠环芳烃。 (a).联苯的结构 (a). 萘 苯的共轭能：150 kj·mol-1 1.芳香性与休克尔规则 2. 单环化合物芳香性的判别 SbF5， SO2 -75oC, -2Cl 无芳香性 无芳香性 有芳香性 有芳香性 (a)三元环 SbF5, SO2 -75oC, -2Cl- 解释 为何具有芳香性？ ………. 无芳香性 有芳香性 (b)四元环 (c)五元环 (d)七元环 + Ph3C+Br- AgNO3 + AgBr Br- 环庚三烯正离子 1891年合成 1954年确定结构 1954年制备 H在二个O上迅速交换。 有芳香性，与苯酚性质相似。易发生溴化、羟甲基化等亲电取代反应，取代基主要进入3，5，7位。 7 1 2 3 4 5 6 夺取负氢离子 卓酚酮 (e)八元环 4HC?CH Ni(CN)2 15-20 atm, 50oC （70%） 能发生典型的烯烃反应。离域能为零。具有单、双键结构。澡盆型。 有芳香性 无芳香性 ? 2K 乙醚 C-C键键长平均化，均为1.40A。八个碳原子共平面。 *K给出二个电子 3. 轮烯芳香性的判别 命名： 十碳五烯， 10-轮烯 或 [10]轮烯 (CH)10 定义： 轮烯是根据碳氢的数目来命名的。 分子式符合(CH)n的环多次甲基化合物称为轮烯。 （n?10） 判别轮烯芳香性的原则 （1）轮烯是非扩张环，有环内氢与环外氢。环内氢在高场，环外氢在低场时有芳香性。 （2）环碳必须处在同一平面内。 （3）符合4n+2规则。 10-轮烯因环内氢的相互作用，使C不能同处在同一平面内，无芳香性。 14-轮烯 有芳香性 环内氢 0 ppm 环外氢7.6 ppm 16-轮烯 无芳香性 18-轮烯 有芳香性 4.交叉共轭体系-茚和奥 2Na + H2 交叉共轭体系是指：两个环共用一边，也共用这边上两个碳的?电子，电子可以在两个环之间流动。 茚负离子 封闭共轭体系，平面，每环有6个电子。 茚 奥 五元环和七元环均有芳香性，亲电取代反应主要在五元环上发生，1，3位易被取代。 1.0D 交叉共轭体系-茚和奥 富勒烯 C60的结构： C60是由12个五边形和20个六边形组成的32面球体。直 5.富勒烯 直径约为0.8nm，60个顶点为60个碳原子占据。每个碳原 子都以SP2或接近SP2杂化轨道与相邻碳原子形成σ键，从 而构成笼状分子，每个碳原子剩下的P轨道或近似P轨道 彼此构成离域的大π键，因此具有芳香性。其结构如下： 富勒烯—C60(足球烯) 蔻 烯 蒎 拉 烯 C60分子的结构单元 C60的结构 1. 一杂五元杂环化合物 S 噻吩 N 吡咯 ·· O 呋喃 ·· ·· O · · · · · · · ·