《工业催化精品课件》催化剂制备.pptVIP

催化剂制备 第三章 催化剂制备 第一节 催化材料与催化剂的类别 一、催化材料的类别 一、催化材料的类别 一、催化材料的类别 二、催化剂的类型 第二节 单一活性组份和载体 制备步骤 一、金属盐溶液和碱 一、金属盐溶液和碱 二、成核和长大 胶体（Colloid、 colloidal dispersion）是一种均匀混合物，其中分散的一部分是由微小的粒子或液滴所组成，分散质粒子直径在1nm—100nm之间的分散系；胶体是一种分散质粒子直径介于粗分散体系和溶液之间的一类分散体系，这是一种高度分散的多相不均匀体系。属于热力学不稳定的体系 胶核 过饱和溶液和胶体 成核和长大的影响因素 温度的影响 水合氢氧化物沉淀过程的pH值（25?C） pH值与硅物种的存在形态 三、陈化 陈化过程：静置24~48h 陈化作用： 去除过细晶粒，使胶体均匀 去除杂质 四、洗涤和过滤 五、干燥 五、干燥 五、干燥 六、煅烧（焙烧） 六、煅烧（焙烧） 六、煅烧（焙烧） 七、二元氧化物 七、二元氧化物 七、二元氧化物 第三节 活性组份的沉积 一、沉淀法 一、沉淀法 一、沉淀法 一、沉淀法 二、吸附法 二、吸附法 二、吸附法 二、吸附法 三、离子交换法 三、离子交换法 三、离子交换法 三、离子交换法 四、浸渍法 四、浸渍法 四、浸渍法 四、浸渍法 四、浸渍法 五、活化 五、活化 五、活化 五、活化 五、活化 五、活化 第四节 熔融与浸取 1、熔铁催化剂 1、熔铁催化剂 2、骨架催化剂 2、骨架催化剂 2、骨架催化剂 3、特殊类型的催化剂 第五节 催化剂成型 一、压片 二、挤条 二、挤条 三、成球 三、成球 三、成球 四、喷雾成型 第六节 催化剂工业制造 一、放大效应 二、连续的单元操作 催化剂制造中的单元操作 第三章 催化剂制备 旋转盘法制球示意图 第三章 催化剂制备 1、原理：载体在金属盐溶液中吸附平衡量的盐离子。 活性组份的分散均匀； 适宜于制备低负载量（2~3%)的催化剂。 离子的吸附等温线： 第三章 催化剂制备 载体的影响：载体表面性质 沸石分子筛：强吸附，阳离子； 硅胶：弱吸附，阳离子； 氧化铝：弱吸附，阳离子和阴离子； 氧化镁：强吸附，阴离子； 活性碳：电荷转移络合物，弱吸附，阳离子。 第三章 催化剂制备 2、离子吸附的影响因素： 不包括沸石分子筛（离子交换机理） 吸附平衡： 平衡的移动取决于溶液中C+和A-的浓度以及溶液的pH值 阳离子的吸附强度：正比于极化能力 C4+ C3+ C2+ C+ ~ H+ 阴离子的吸附强度：正比于极化性和离子电荷 SO42- I- Br- Cl- F- 第三章 催化剂制备 3、竞争吸附法：使活性组分在颗粒内部吸附均匀 大颗粒载体，孔扩散效应显著 扩散速度慢，沉积速度快 催化活性组分离子沉积在外表面（外表面富集） 对反应速度控制的反应，如：催化重整 需要活性组份Pt在颗粒内部吸附均匀 方法：竞争吸附，引入强吸附离子 加入，盐酸、草酸、酒石酸或柠檬酸 第三章 催化剂制备 1、原理：与吸附法相近，活性组分金属离子与载体表面其它阳离子的离子交换 离子交换反应： 作用：脱去有害离子，如：Na+ 负载催化活性组分，如：Ni、Co、Pt、Pd 交换剂：盐酸、硝酸、硝酸铵溶液，H+交换Na+ Ni、Co的硝酸盐溶液，氯铂酸、氯钯酸 第三章 催化剂制备 2、分子筛上的离子交换 硅铝酸盐分子筛化学通式 金属阳离子：通常是碱金属，如：Na+ 需要进行离子交换成H+后,才具有酸性 交换剂：盐酸、硝酸、硝酸铵溶液 例子：NaY分子筛，1mol硝酸铵溶液离子交换 50?C，1小时/次，交换3次 交换量70％ 第三章 催化剂制备 例子：NaY分子筛，用H+、NH4+和La3+离子交换2次 第三章 催化剂制备 3、离子交换树脂上的离子交换 离子交换树脂： 交换基团－阳离子、阴离子 强酸性阳离子交换树脂，－SO3H 弱酸性阳离子交换树脂，－COOH 强碱性阴离子交换树脂，季胺基－R4N+Cl- 弱碱性阴离子交换树脂，伯胺基至叔胺基 阳离子交换树脂：Na+型变成H+型