级chapte_配合物的化学键理论.ppt

CO、 CN-、 :NO2- CN- ≈ CO ﹥ :NO2- ﹥ Phen ﹥ bipy ﹥ en ﹥ NH3 ﹥ EDTA ﹥ :NCS- ﹥ H2O ﹥ C2O42- ﹥ F- ﹥ :SCN- ﹥ Cl- ﹥ Br- ﹥ I- SO42- ClO4- etc 最强 无机 配体, 强场 配体. 与 中心 离子 形成 稳定 低 自旋, 弱 磁性 配合 物. Mn(CN)64- Fe(CN)64- Co(NO2)63- Co(CN)64- Fe(CO)5 F-、 H2O、 C2O42+ etc 较弱 无机 配体, 弱场 配体, 与 中心 离子 形成 稳定 高 自旋 配合 物. MnF64- CoF63- Co(H2O)62+ Fe(C2O4)33- Ni(NH3)62+ 性 差 4. d 轨道 中 电子 的 排布 高 自旋 低 自旋 态 中心离子在八面体场的影响下,本来5个简并的d 轨道发生分裂,分裂为两组能量不同的eg和t2g轨道,其△o= 10Dq.那么中心离子的d电子在分裂后是如何排布在新的能级轨道上的? 如:Co3+3d6结构,6个d电子是如何排布在新的eg和t2g轨道上的呢? 据 电子 排布 能量 最低 原理: 4个 电子 优先 排在 t2g 轨道 上, 并按 Hund’s Rule 自旋 平行; 剩下 2个 d 电子 排布 方式 有 两种: ① 按 Hund’s Rule 2个 d 电子 排布 eg 轨道 上, 即 Co3+ d 电子 排布 为: 这样 排布 Co3+ 处于 自旋 平行 4个 单 电子, 高 自旋 强 顺 磁性 配合 物. ② 按 能量 最低 原理, 2个 d 电子 继续 排布 在 t2g 轨道 上, 即 这样 排布 Co3+ 电子 强行 配对 无 单 电子, 低 自旋 反 磁性 配合 物. Co3+ 的 6个 d 电子 是 or 取决 于 △o 与 电子 配对 能 P 的 相对 大小. i. Comparison of △o and P if △o P 即 电子 跃迁 容易 强行 配对 难. then 中心 离子 d 电子 按 自旋 平行 方式 排布, 使 中心 离子 处于 高 自旋 状态, 形成 高 自旋 配合 物. F- 形成 配合 物, 均为 高 自旋 态; H2O 形成 配合 物, 除 Co(H2O)63+ 外 均为 高 自旋 态. if △o P 即 电子 配对 容易 跃迁 难. then 形成 低 自旋 配合 物. Mn(CN)64- Fe(CN)64- Co(NO2)63- Co(CN)64- Fe(CO)5 CO、 CN-、 :NO2- 均为 强场, 形成 低 自旋 配合 物. Mn2(CO)10 Co(NH3)63+ NH3 形成 配合 物 复杂, 某些 情况 为 强场, 形成 低 自旋 配合 物 如 某些 情况 为 弱场, 形成 高 自旋 配合 物 如 Co(NH3)62+ ii. The Relationship of and Center Ion’s d Electronic Structure High Spin Complexes and Low Spin 中心 离子 d 电子 结构 与 配合 物 高 低 自旋 d1 (Ti3+), d2 (V3+), d3 (Cr3+) Electronic Structure, in Octahedral Complexes d Electron Configuration is 配合 物 无 所谓 高、 低 自旋 态. d8 (Ni2+), d9 (Cu2+), d10 (Zn2+) Electronic Structure, in Octahedral Complexes d Electron Configuration is 配合 物 无 所谓 高、 低 自旋 态. But d4 (Cr2+, Electronic Structure, in Octahedral Complexes Mn3+) d5 (Fe3+, Mn2+) d6 (Fe2+, Co3+) d7 (Co2 +) d Electron Configuration have Two Ways, One Way is Complexes , High Spin Another Complexes . Low Spin d Electronic Structure d Electron Configuration n Spin d4 Cr(H2O)62+ 4 High Spin d Electronic Structure d Electr