第九部分重量分析法(zcl).ppt

主要内容 Ch9.1 重量分析法概述 幻灯片3 Ch9.2 沉淀溶解度及其影响因素 幻灯片14 Ch9.3 沉淀的类型和形成 幻灯片38 Ch9.4 影响沉淀纯净的因素 幻灯片42 Ch9.5 沉淀条件的选择 幻灯片49 Ch9.6 重量分析结果的计算 幻灯片55 9.1.1 重量分析法(gravimetry)定义: 通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法 9.1.2 分类 气化法（挥发法）——利用物质的挥发性不同 沉淀法——利用沉淀反应 电解法——利用电解的原理，用电子作沉淀剂，被测金属离子在电极上析出。 9.1.3 特点 准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分 特点 9.1.4 沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求 1) 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。 2)沉淀形式：往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为~。 3)称量形式：沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧后，得到称量形式，然后再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。 4）沉淀形式与称量形式关系 9.1.5. 沉淀重量法的分析过程和要求 1)分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式 沉淀重量法的分析过程 w(Ba)= 2)要求 (1)对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式 (2)对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量 对 沉淀形 的要求 9.1.6 常用仪器 Ch9.2 沉淀溶解度及其影响因素 9.2.1 溶解度与溶度积 1.固有溶解度和溶解度(solubility) (1)固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度称为～ 2. 溶解度与条件溶度积 MmAn型微溶化合物的溶解度（m:n) 3.溶度积(solubility product constant—Ksp) 4.活度积与溶度积 solubility product 5. 溶度积与溶解度 6.条件溶度积 条件溶度积(solubility product constant) 9.2.2 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.络合效应 5.其他因素 1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 讨论： 加入过量沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他络合副反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30% 例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 解： 2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应的影响 练习 例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度 解： 练习 例： 讨论： 3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～ 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 练习 例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解： 练习 例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？ 解： 4. 络合效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象称为～ 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离