实验一 丙烯酰胺的聚合及聚合物分子量的测定 2.pptVIP

一、实验目的 1.了解丙烯酰胺溶液聚合特点； 2.理解粘度法测定聚合物分子量的基本原理； 3.掌握测定溶液聚合所得聚丙烯酰胺的特性粘数的方法并计算平均分子量； 4.了解反相乳液聚合和反相微乳液聚合的原理和特点； 5.掌握制备高分子量聚丙烯酰胺的方法。 二.实验原理 1.丙烯酰胺的水溶液聚合原理 　　溶液聚合是指单体溶解于溶剂中进行的聚合反应。根据聚合物在溶液中溶解度不同，分为均相和非均相溶液聚合，后者又称为沉淀聚合。　　 丙烯酰胺在水中有良好的溶解性能，聚丙烯酰胺是由丙烯酰胺在水中以过氧化物为引发剂的氧化还原体系引发下聚合而得，根据反应温度、引发剂浓度和溶剂的不同，可以得到分子量从几千到十几万的聚合物。聚合反应方程式如下： 2.粘度法测定聚合物分子量的原理 粘度法是一种测定聚合物分子量的方法，其得到的分子量是一种统计平均值即粘均分子量。因为粘度法仪器设备简单、分子量适用范围大(104~107)，又有相当好的实验精度，所以成为分子量测定中最常用的实验技术。粘度法除测定分子量以外，还可以测定高分子在溶液中的尺寸、聚合物的溶度参数等。 在聚合物稀溶液中定义相对粘度ηr和增比粘度ηsp，两者和溶液、溶剂粘度的关系为 式中η和η0分别是稀溶液和纯溶剂的粘度. 　　 聚合物稀溶液的粘度一般用毛细管粘度计来测定，做粘度测定时，在A管中加入适量液体，C管用橡皮管夹住，在B管口将液体吸至G球的一半，开启C管让溶液流下，记录液面流经两个界限a、b所需的时间t( s)。 在毛细管粘度计中，液体的流动符合如下关系 令仪器常数 上式可简化为 则 式中，ρ、ρ0分别是溶液和溶剂的密度，t、t0分别是溶液和溶剂流出毛细管的时间。 把聚合物配成溶液并在粘度计中加以稀释，测得不 同浓度溶液的流出时间，用式 式 和式 、式 经浓度外推可 求得特性粘数[η]，利用式 即可计算出样 品的粘均分子量。 三.实验装置图 四.丙烯酰胺的水溶液聚合 1.试剂与仪器 试剂：丙烯酰胺，过硫酸钾，乙醇，去离子水； 仪器：三口烧瓶，球形冷凝管，恒温水浴，搅拌器，温度计，量，烧杯，电炉，变压器，电子天平，表面皿。 2.实验步骤 　丙烯酰胺的溶液聚合采用无机过氧化物引发聚合，按以下步骤进行： （1）在100mL三口烧瓶上装上搅拌杆、球形冷凝管，为保证搅拌速度均匀，整套装置安装要规范，尤其是搅拌器，安装后用手转动要求无阻力，转动轻松自如；将5 g丙烯酰胺和40 mL去离子水加入三口烧瓶中，开动搅拌，通氮气，水浴加热至30℃，使单体完全溶解； （2）将0.05 g过硫酸钾溶解于10 mL去离子水中； （3）将上述过硫酸钾水溶液缓慢滴加到三口烧瓶中 （4）将体系逐步升温90℃，观察体系黏度变化； （5）当体系粘度已经很大时，出现爬竿现象，停止加热，冷却至30℃ （6）在500mL烧杯中加入50mL乙醇，在搅拌下缓缓加入一定量的已准确称重（记为m1，3-4g左右）的上述聚合物溶液，有聚合物沉淀出现。静置片刻，加入少量乙醇，观察是否再有沉淀出现。如果有，再加入乙醇使聚合物完全沉淀出。用布氏漏斗过滤，沉淀用少量乙醇洗涤三次，在30℃真空干燥至恒重，称重（记为m2），根据m1和m2计算固含量。 3.实验结果 （1）单体、聚合物、乙醇在实验中的溶解情况如何？? 答:单体中由于有氨基，氨基上的N有孤对电子，可以与水中的氢原子形成氢键，故单体可溶于水，且溶解度随温度的升高而增大；同理聚合物中也有氨基，聚合物也可溶解在水中，但由于烷基过大，溶解度没有单体的大；由于水羟基的极性没有氨的极性强但比醇羟基的极性强，根据相似相容原理，水与水乙醇互容，水与聚合物也有一定的相容性，但乙醇与聚合物不相容。? （2）为什么要在搅拌的情况下把过硫酸钾溶解在水中再加入反应瓶中？ ?答：保证引发剂充分分散在水中，防止引发剂在一起发生笼蔽效应，降低引发剂的引发效率 五.粘度法测定聚合物分子量 1.试剂与仪器 试剂：聚丙烯酰胺水溶液 、氯化钠 、去离子水、1mol/L氯化钠水溶液； 仪器：乌氏粘度计，恒温水浴，分析天平，秒表，25 mL和200 mL容量瓶，50 mL锥形瓶，5 mL和10 mL移液管、洗耳球，3号砂芯 2.实验步骤 （1）溶液配制 在200 mL容量瓶中配置1mol/L的NaCl溶液作为溶剂。 称取一定质量（该质量乘以实际固含量约为0.05