具有fe过渡层的新型燃料电池阳极的制备和性能研究-凝聚态物理专业论文 word格式.docxVIP

Classified Index: TM911.4 U.D.C: 541.136Dissertation for the Master Degree in ScienceFABRICATION AND PERFORMANCE OF NOVEL SOLID OXIDE FUEL CELL ANODES WITH Fe INTERLAYERCandidate：Yishan FuSupervisor：Associate Prof. Yaohui ZhangAcademic Degree Applied for：Master of ScienceSpeciality：Condensed Matter PhysicsAffiliation：Department of PhysicsDate of Defence：July, 2015Degree-Conferring-Institution：Harbin Institute of Technology摘要固体氧化物燃料电池（SOFC）是一种直接将化学能转化成电能的全固态结构 发电装置，因其具有环境友好、燃料利用效率高、燃料使用范围广等诸多优势而 备受关注。传统的 SOFC 工作温度常在 800 °C 甚至更高，高温运行带来许多棘手 问题，影响电池的普及和推广。为了避免高温运行带来的不利影响，降低电池的 运行温度成为近年来研究的热门方向。La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3-δ(LSGM)是一种优异的 中温电解质材料，在 600~800 °C 表现出优异的氧离子导电特性，其离子迁移数在 很宽的氧分压范围内(10-22-1 atm)为 1，而且机械强度高、化学稳定性好，是一种很 有希望的中温 SOFC 电解质材料。然而，已有研究表明 LSGM 电解质材料容易与电池的 Ni 基阳极发生高温化学 反应，形成高电阻相如 LaNiO3、LaSrGa3O7 以及 LaSrGaO4，显著降低电池的输出 性能。目前，解决此问题的主流方案是将 La2O3 掺杂的 CeO2（LDC）引入 Ni 基阳 极与 LSGM 之间形成过渡层，避免 Ni 与 LSGM 直接接触而发生高温化学反应。 LDC 过渡层虽可有效抑制 Ni/LSGM 间的化学反应，但其离子电导率远远低于 LSGM，势必会大幅度增加电池的欧姆内阻。本论文尝试开辟一条新思路，制备 Ni 含量呈梯度分布的阳极支撑体，并在 Ni 基梯度阳极与 LSGM 电解质薄膜之间 引入一层 Fe 过渡层。此方案具有以下两个优势：其一，Fe 过渡层可阻隔 LSGM 和 Ni 基阳极共烧结时的高温固态化学反应；其二，高温共烧结时 Ni/Fe 层之间的 元素相互扩散可实现电化学性能优于纯 Ni 阳极的 Ni-Fe 合金阳极的原位形成。在 成功制备新型阳极的基础上，对电池的输出性能、交流阻抗谱、Ni/Fe 元素的相互 扩散和微观结构进行测试和分析。La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3-δ (LSGM9182) 粉末采用固相反应法制备，经 1400 °C 烧 结后的 XRD 测试结果表明，粉体主相为 LSGM9182，同时伴有少量的杂相。将 LSGM9182 粉体压片烧结后进行高温电导率测试，在 700 °C、750 °C 和 800 °C 下 的电导率分别为 0.016 S?cm-1、0.026 S?cm-1 和 0.037 S?cm-1。作为对照，本论文首先利用固相法合成的 LSGM 粉体制备不含有Fe过渡层的 SOFC 单电池，分别制备Ni基阳极支撑型单电池和电解质支撑型单电池。阳极支 撑型 SOFC 在800 oC时开路电压为0.623 V，最大输出功率约为9.05 mW?cm-2，电 解质支撑型SOFC在800 oC时开路电压为1.05 V，最大功率密度为38.9 mW?cm-2。 分析电池微观结构可以发现电池输出功率低、阻抗大均源于Ni与LSMG电解质之间 的高温反应。能谱测试和EDX线扫描测试结果显示Ni元素在LSGM电解质膜内的扩散深度达到17 μm。 采用干压法制备(NiO+GDC)/(Fe2O3+GDC)和(NiO+YSZ)/(Fe2O3+YSZ)界面，用来模拟阳极制备阶段的界面，研究 SOFC 工况下整齐界面上的元素扩散情况,在不同的烧结温度下，研究界面模型中 Ni 向富 Fe 层扩散的深度。根据 Ni 元素的扩 散深度对富 Fe 层的厚度及 Fe 含量进行优化。结果表明，而当 Fe2O3 与 GDC 的质 量比为 6:4 时，GDC 可以连接成为骨架，保证电极的机械性能同时增大三相反应 区面积。根据 1000 °C 和 1400 °C 烧结样品测试 Ni/Fe 元素的相互扩散情况，为了 实现富 Fe 层对 Ni 元素的吸纳阻隔作用，同时