流变学演示文稿.pptVIP

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7.10.2 蠕变柔量 无定形线型高聚物的蠕变柔量 高聚物的蠕变曲线的形状与松弛曲线接近于镜像关系 在短时间观察到的是玻璃态的柔量(10-3),因这时链段还来不及运动。然后出现主要的转变区,即粘弹区。在橡胶平台,由于分子链的缠绕,使它们不能相互滑移,J(t)保持在100MPa,即高弹态的柔量,最后发生流动 7.10.3 动态力学性能 高聚物的动态力学性能用G?,G?,或J?,J?及tan?等来表示。现在来讨论它们与频率的关系。与静态的松弛实验一样,可以测定不同温度下的G? 和G?与频率?的关系曲线,然后用时温等效原理将它们约缩成约缩曲线。实验证明,动态力学试验中的移动因子与静态力学中的移动因子具有相同的数值。但由于动态力学曲线的时标?与静态力学的时标t方向相反(?越大,作用时间越小)、所以在动态力学性能曲线中约缩时间为?aT 动态力学性能与?的关系 在高频区,由于应力作用时间短,储能模量G? (?)较高,约为103MPa,为玻璃态时的模量,它与?无关,该区为玻璃区。这时的耗能模G? (?)为零、说明这时应力应变同相 在中间的频率区内, G? (?)发生较大的变化,随?增大而增加,聚合物发生玻璃化转变,该区为粘弹区。G? (?)在该区内出现最大值,而在出现最大值时的?,G? (?)的变化率最大 tan?曲线在粘弹区内也出现最大值,但出现最大值的? 比G? (?)出现最大值的? 小 7.10.4 等时曲线(Isochronal plot) 根据等时线,同样可以将温度分为四个。如图可见,在低温时的性状相当于短时间(或高频率)时的性状,高温时性状则相当于长时间(或低频)时的性状 在给定的时刻t或频率? (通常为10s和lHz)、不同温度时,粘弹性函数的值对温度作图 等时线 从实验测得的等时线与等温线,这也说明时温等效原理的正确性 图中三条测定时间为t3,t2和t1(t3 t2 t1)的松弛模量的等时线中,可以看出如用该图测定Tg(TgTg?Tg?)。测定时间愈长,Tg愈低 Tg与?的关系 动态力学试验的等时线也与等温线有相类似的形状,在G?和温度的关系曲线上有最大值,在有最大值的T时,G? (?)变化率最大 G?有最大值的温度一般认为是该聚合物的玻璃化温度Tg。所以动态力学试验是测定Tg的常用力法之— 如用G?(?)与T的关系测定Tg,那么? 愈高,测得的Tg愈高 第八章 聚合物的断裂和强度 前面各章讨论了聚合物在不同分子结构和不同环境条件下变形和流动的规律,并引入了表征其流变行为的数学模式,流变学的常数和函数。聚合物作为—种材料,用途广泛,对性质的要求是多种多样的,其中力学性质尤为重要。在材料的使用条件下,会受到各种不同的应力,如拉应力、弯矩、剪切、扭转等。变形的情况也十分复杂。在设计一种聚合物材料时、了解其断裂和破坏行为,即其断裂强度、延伸、屈服等是十分重要的 8. 1 聚合物的断裂模式 聚合物的断裂现象十分复杂,聚合物材料的断裂模式是多种多样的。根据断裂的吸收能量的大小,可分为脆性断裂和韧性断裂。根据受载条件的不同,可分为以下几类: 直接加载下的断裂 疲劳断裂 蠕变断裂 环境应力开裂 磨损磨耗 (2) 疲劳断裂——材料在一个应力水平低于其断裂强度的交变应力作用下,经多次循环作用而断裂;材料的疲劳过程是材料中微观局部损伤的扩展过程。使材料发生疲劳断裂所需经受的应力循环次数称为材料的疲劳寿命,—般用Nf表示。材料所受的应力水平越低,疲劳寿命越长。当应力水平低于某个临界值时,材料不出现疲劳断裂。通常用材料的疲劳寿命与所受的应力水平之间的关系曲线表征材料的疲劳特征,这种曲线常称为S-N曲线 (1) 直接加载下的断裂——材料在拉伸、压缩、剪切等载荷作用下形变直至发生快速断裂。材料断裂时的应力叫做断裂强度。材料在冲击载荷作用下的断裂也属于这—类,其特殊性仅在于加载速率非常之高 (4) 环境应力开裂——材料在腐蚀件环境(包括溶剂)和应力的共同作用下发生开裂。在这种破坏模式中,环境因素的作用是第一位的。应力虽然是必要的因素,但居于第二位。表征材料抗环境应力开裂的指标是该材料的标准条状试样在单轴拉伸和接触某种介质的条件下直至断裂所需的时间 (3) 蠕变断裂——材料在一个低于其断裂强度的恒定应力的长期作用下发生断裂,也叫做静态疲劳。聚合物从蠕变开始(即从受到恒定应力作用的时刻起)直至断裂所需的时间t与所受应力?的关系一般符合下式所示的规律t=Ae-B?,式中,A和B在一定的应力范围内是常数 (5) 磨损磨耗——一种材料在与另一种材料的摩擦过程中,其表面材料以小颗粒形式断裂下来。很难说磨损磨耗的机理纯粹是材料的断裂过程,因为制件在摩擦中产生的热量能使材料升温,温度过高时

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