含氮化合物专题讲座.pptVIP

第十章 胺;;季铵碱和季铵盐相当于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物。 ;;二、 胺的结构;;复杂胺以氨基为取代基，烃为母体。;季铵化合物： R4N+X-称为季铵盐，R4N+OH-称为季铵碱。 ;四、 制法 1、 硝基化合物的还原 ;可以选择性地将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。; 腈还原;4、 酰胺还原 ; 5、 霍夫曼(Hofmann)酰胺降级反应;7、 醛或酮的氨化还原;1、有毒 芳胺毒性较大，使用时必须小心 ;化学性质;1、 碱性与成盐 ;（1）脂肪胺的碱性 A、 取代基的影响 ;B、溶剂化效应的影响 在水溶液中，叔胺的碱性反而较弱 ;C、空间效应，如烷基体积较大，使质子不易与氮原子结合。;（2）芳香族胺的碱性;1. 胺易溶于强酸溶液 ;高温高压下，用过量的甲醇和苯胺作用，则生成N,N-二甲基苯胺 。;3 、酰基化 ;应用:分离及鉴定胺类;5、亚硝基化反应;芳香族伯胺:;脂肪族和芳香族仲胺: 与亚硝酸作用均生成N-亚硝基胺，如: ;脂肪族叔胺与亚硝酸不发生反应, 芳香族叔胺与亚硝酸作用，则发生环上的亚硝化反应。如： ;6. 胺的氧化;7 、 芳环上的取代反应 1）卤代;若制备苯胺的一元溴代物 ;2） 硝化 芳胺硝化时，易被氧化。; 3）磺化 ;8、季铵盐与季铵碱 季铵盐;偶氮苯;1 . 重氮盐的制备及其结构 重氮化反应;重氮化: （1）反应要在低温下进行 , 不超过5℃ （2）反应要在强酸性介质中进行; 重氮盐性质与铵盐相似，溶于水而不溶于有机溶剂。;2 重氮盐的反应及其应用;;应用：在合成上可作为去氨基或硝基的方法 可以起到在特定位置上的“占位、定位”作用。 例如 1 ;例 2;;B 被羟基取代;例题：; 重氮盐的水解反应是典型的单分子 亲核取代反应(SN1)，其反应历程如下：;C 被卤原子取代 ;用途: 制备某些不易或不能用卤代法得到的卤代芳烃。 例如：;D 被氰基取代;2) 保留氮反应 A 还原反应 用还原剂还原，保留氮而生成芳基肼。;对羟基偶氮苯（橙红色）;注：;重氮盐与酚偶合，通常在微碱性的介质中进行。;重氮盐与伯芳胺、仲芳胺偶联时:;重氮盐与萘酚或萘胺偶联时: 反应发生在同环。;3 偶氮化合物和偶氮染料 ;甲基橙;;;;;;;;;;;;