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土木工程材料基础知识培训
4)固溶体 固体中也有纯晶体和含有外来杂质原子的固体溶液之分。把含有外来杂质原子的晶体称为固体溶液,简称固溶体。 固溶体普遍存在于无机固体材料中,材料的物理化学性质,会随着固溶体的生成,在一个更大范围内变化。因此,无论对功能材料,还是结构材料,都可通过生成固溶体的条件,提高材料的性能。 固溶体形成的条件和类别 当溶剂和溶质的原子大小相近,电子结构相仿时,便容易形成固溶体。 固溶体按其溶剂原子被溶质原子所取代的情况不同,又分为置换固溶体、有序固溶体和间隙固溶体。 4)固溶体 (1)置换固溶体 ? 晶体结构中一种原子对另一种原子的无规则置换所形成的固溶体称为置换固溶体。铜和锌的溶体就称为置换固溶体。此种固溶体在许多金属中是相当常见的。 置换固溶体溶解度主要取决于几何上和化学上的限制。如果溶质原子和溶剂原子具有相近的原子尺寸,则溶解度大。要得到很高的固溶度,还要求溶剂的化学性质相似。 4)固溶体 在离子相中也会产生置换固溶体。在离子固溶体中,原子和离子的大小是很重要的。右图表示了一个简单的离子固溶体的例子。在此MgO结构(见右图)中,Mg2+离子被Fe2+所取代。由于两个离子的半径分别为0.066nm和0.074nm,故可以完全地取代。另一方面,Ca2+离子则不能用来取代Mg2+,因其半径为0.099nm,相对较大。 化合物中的置换固溶体(Fe+离子置换了MgO结构中的Mg2+ 4)固溶体 2、有序固溶体 ? 在置换固溶体中,溶质原子在溶剂中的分布是随机的,故又称为无序固溶体,当其从高温缓冷到某一温度以下时,溶质原子会从统计随机分布状态过渡到占有一定位置的规则排列状态,即发生“有序化”过程,形成有序固溶体(如右图)。 有序固溶体(大多数原子之间,如果有序化是完全的就会形成化合物) (三)固溶体 3、间隙固溶体 ? 一个小原子位于较大原子的间隙中(见右图),这种固溶体称为间隙溶体。铁中的碳原子就是一例。 间隙固溶体(碳在面心立方体铁中) 当温度低于9120C时,纯铁呈体心立方结构。当温度高于9120C的某一范围内,铁呈面心立方结构。在面心立方点阵的晶胞中心存在着较大的间隙(或称“洞”)。由于碳原子非常小,它能够运动到这个“洞”中,形成铁和碳的固溶体。但在低温时,铁具有体心立方体结构,其原子间的间隙小得多,因此,碳在体心立方体中的溶解度是有限的。 5)胶体 胶体是由高分散度的粒子作为分散相,分散于分散介质中所形成的体系。高度分散性和多相性是胶体最显著的特点。 胶体体系表面能数值很大,因此在热力学上是不稳定的体系。 胶体的特点: ①胶体的吸附现象 ? 吸附是指物质(主要指固体)表面吸住周围介质(液体或气体)中的分子或离子的现象。 固体所以具有吸附能力,是由于固体表面层上的粒子和固体内部的粒子所处情况不同。在表面层上的每个粒子向内的吸引力没有平衡,这就在固体物质表面上产生吸附力,把周围介质中的某些离子或分子吸附在它的表面上。 被吸附的离子或分子由于振动可以脱离表面而解吸,同时另有一些粒子又会被固体物质的表面所吸附,而形成的吸附和解吸的动态平衡,实际上这是一个可逆过程。 吸附作用和物质的表面积有关,表面积越大,吸附能力越强。胶体是一个高度分散体系,其总表面积非常大,因而胶体具有高度的吸附能力。 ②胶体的结构 胶体粒子的吸附性与其内部结构有关。现以硅胶为例,说明胶体的结构(见右图)。胶体的中心部分叫胶核,硅酸溶胶中的胶核可以看作是SiO2的聚集体,有很强的吸附性。 硅酸溶胶中存在着弱电解质H2SiO3,在水中有着下列电离平衡: H2SiO3 2H++SiO32- 电离出n个SiO32+被胶核所吸附,同时有2n个H+离子电离出来。其中2(n-x)个H+又被吸附在SiO32-周围,这些就组成胶粒。 ③胶体的稳定性和聚沉作用 胶体粒子在体系中不断进行着无规则的布朗运动,粒子越小,运动得越快。但一般在一定的条件下同一种胶粒带同号的电荷,因而互相排斥,阻止了它们互相接近,使胶粒很难聚集成较大的粒子而沉降,所以溶胶具有较大的稳定性。此外,在胶粒的吸附层中,带相反电荷离子(如硅酸溶胶的结构式中H+离子)都能水化,从而在胶粒周围形成了一个水化层,阻止了胶粒之间的聚集;同时,在一定的程度上也阻止了胶粒和带相反电荷的离子相结合,增加了溶胶的稳定性。 溶胶的稳定性是相对的、有条件的,而不稳定则是绝对的。只要减弱或消除使它稳定的因素,就能使胶粒聚集成较大的颗粒而沉降,从而达到破坏胶体的目的。这种使胶粒聚集成较大的颗粒而沉降的过程叫做聚沉。 6)凝胶 在溶胶聚沉过程中得到的产物中常有一种叫凝胶。凝胶并不是一般的沉淀,而是一种相当稠厚的物
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