电动势法对丙酮碘化反应动力学的研究.docVIP

电动势法对丙酮碘化反应动力学的研究 组员：张芹 刘瑾玉 蒙开俊 前言：大多数化学反应是由若干个基元反应组成的复杂反应。这类反应的反应速度与反应物浓度间的关系不能用质量作用定律来确定,只能在一定条件下通过实验来求得。常用的方法有积分法和微分法和孤立法。对于复杂的反应多数采用孤立法。孤立法是设计一系列溶液,其中只有某一物质的浓度不变,而其它物质的浓度均相同,借此可以求得反应对该物质的级数.用同样的方法亦可得到其它各种作用物的级数,从而确定速率方程。 一、原　理 在酸性溶液中,丙酮碘化反应是一个复合反应,其反应式为: 该反应由H+催化,其反应速率为: (1) 式中,r为反应速率; k为速率常数; 分别为丙酮、碘、氢离子、碘化丙酮的浓度, mol·dm-3、α、β、δ分别为反应对丙酮、碘、氢离子的分级数。 　 为了测定反应级数,例如α,至少需进行两次实验。在两次实验中丙酮的初始浓度不同,和的初始浓度相同。若用“①”、“②”分别表示这两次实验,令: c (A,①)=uc(A,②) c (,①)=c(,②) c (,①)=c(,②) 则可得: 　取对数,得: 同理可求出β、δ。 实验中关键是要测出反应速率，也就是测反应过程中的浓度随时间的变化，测反应过程中浓度随时间变化的方法有很多，通常我们是测反应过程中某一种与浓度有关的物理量，测定它与时间的变化，从而确定浓度随时间的变化。比如有测定压力、体积、旋光度、折射率、吸收光谱、电导、电动势、介电常数、黏度、热导率等方法。这里我们采用的是电动势法，也就是测定反应过程中某种物质浓度随时间的改变。 根据上面的反应，我们可以设计一个原电池如下： Hg(l)-Hg2Cl2(s)|KCl（饱和）|丙酮(α)，碘溶液(α)|Pt 该电池电动势为： 由于这个式子中有两个变量，所以必须想办法使式子变为一个变量。这里我们是使溶液中过量,即向反应溶液加入过量的，使反应生成的忽略不计，即反应前后溶液中的不变，这样就可以把上式中的项归为常熟项中，从而通过测定反应中电动势的变化来跟踪的溶度变化。 反应中所用的丙酮和酸应大大过量,而所用的碘量很少。这样,当少量的碘完全消耗后,反应物丙酮和酸的浓度仍基本保持不变。实验表明,丙酮碘化反应对碘是零级反应,即β=0。因而直到全部碘消耗完以前,整个反应的反应速率可以近似为一个常数,即: 根据(1)式,由反应级数、反应速率和各浓度数据可以算出速率常数k。由两个或 两个以上温度的速率常数,根据阿累尼乌斯公式: 测得两个温度下的速率常数， 根据 ln(k2/k1)= Ea/R(1/T1-1/T2) 可以估算反应的表观活化能Ea。 二、实验部分 1 、仪器和试剂: 停 C(A) C(H+) C(I2) C(I-) 1号 0.4 0.081 0.002 0.1 2号 0.2 0.081 0.002 0.1 3号 0.4 0.162 0.002 0.1 4号 0.4 0.081 0.001 0.1 (2)混合溶液的时间——电动势——碘浓度改变(25C°) 序号 1号 2号 时间/min 电动势E t时刻△C（I2） 时间/min 电动势E t时刻△C（I2） 1 2.2 0.264 0.000117653 2.0 0.263 0.000118 2 3.2 0.2641 03.0 0.2623 0.000119 3 4.2 0.264 0.000117653 4.0 0.2583 0.000121 4 6.2 0.2632 0.000118295 5.0 0.2543 0.000123 5 7.2 0.2692 0.000120954 6.0 0.2629 0.000125 6 7.0 0.2639 0.000129 序号 3号 4号 /min 电动势E t时刻△C（I2） 时间/min 电动势E t时刻△C（I2） 1 2.0 0.29 4.50779E-05 1.7 0.2621 0.000119 2 3.0 0.285 7.2429E-05 2.2 0.2632 0.000120 3 4.0 0.282 8.42925E-05 2.7 0.2635 0.000123 4 5.0 0.279 9.36234E-05 3.2 0.2643 0.000125 5 6.0 0.276 0.000100962 4.7 0.2646 0.000127 6 7.0 0.27015 0.000111072 (3)对t作图如下： y=0.0412x+1.6845 y=0.0206x+1.6