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第二章 溶剂萃取;㈠ 有机相 ⑴ 萃取剂—是一种有机溶剂，它能与被萃取物发生作用，生成不溶于水而易溶于有机相的化合物（称为萃合物），从而使被萃物由水相转入有机相。萃取剂种类很多，将在下面介绍。 ⑵ 稀释剂—是一种惰性有机溶剂，用于改善有机相比重、粘度，工业上常用的是磺化煤油、液体石蜡，分析上还常用甲苯、四氯化碳等。 ⑶ 添加剂—又称相调剂剂，为改善萃取效果，避免乳化及形成第三相，而加入的有机溶剂，如仲辛醇作为胺类萃取剂的添加剂。 ㈡ 水相 除料液外，有时在料液中需加入一种无机盐类，称为盐析剂。 ⑴盐析剂—溶于水相，在萃取过程中不被萃取，不与被萃金属离子络合，但能促使萃合物的生成，有利于萃合物进入有机相的无机盐类，关于它的作用机理在后面溶剂萃取化学中介绍. ⑵洗涤剂—使有机相中夹带的或某些同时被萃入有机相的杂质洗回到水相中的某种水溶液。如稀的无机酸、碱、盐等。 ⑶反萃取剂—使萃入有机相中的金属离子回到水相中的某种水溶液。 4、萃取剂种类 任何萃取剂分子中至少有一个萃取功能基，通过它与金属离子相结合形成萃合物，常见的萃取功能基是含O、N、P、S四种原子，故可把萃取剂分为四大类：;⑴ 含氧萃取剂—萃取剂分子中只含有C、H、O三种元素，它包括： 醚、醇、酮、醛、酸等等。 其中萃取功能基是O原子，各类中常用的有：乙醚、仲辛醇、甲基异丁基酮（MIBK）、环烷酸、乙酸乙酯等。 ⑵ 含磷萃取剂—分子中除含C、H、O外，还含有P。 它们可以看作正磷酸分子中羟基或H原子被烷基取代后的化合物，部分为烷基取代的化合物称为烷基磷酸，即酸性磷型萃取剂，完全为烷基取代的化合物称为中性磷型萃取剂。 下面介绍几种常用的萃取剂名称及结构： a、酸性磷型萃取剂 正磷酸分子： P204（国外名D2EHPA），化学名：Di(2-ethylhexyl) phosphate 二—（2—乙基己基）磷酸 结构式： R基： P507：化学名：2—乙基己基膦酸单2—乙基己基酯 结构式： ;R基同上 b、中性磷型萃取剂 TBP，化学名：磷酸三丁酯 结构式： R基：C4H9 P350：化学名：甲基膦酸二甲庚酯 结构式： ⑶含氮萃取剂＿分子中???含C、H、O外，还含有N元素，大致有下列四类： a、胺类萃取剂 可视为NH3中的H被烷基逐次取代的化合物 RNH2：伯胺，如N1923，可萃Th，Sc R2NH：仲胺， R3N： 叔胺，如N235，三辛基胺，可萃钨 R4N+Cl－：季胺盐，如N263，氯化三烷基甲胺，R3CH3 N+Cl－(贵金属萃取分离)。;b、取代酰胺 NH3中的一个H为酰基取代，另二个H为烷基取代的化合物，如N503，这种萃取剂可用于Ta、Nb的分离。 c、羟肟类萃取剂 分子中有C=NOH结构，如N509（5，8＿二乙基＿7羟基＿十二烷基＿6＿肟，相当于国外的Lix63； N510（2＿羟基＿5＿十二烷基＿二苯甲酮肟，相当于国外的Lix64。 二者都是萃铜的萃取剂。 d 、 Kelex型萃取剂 8＿羟基喹咛的衍生物，例如：Kelex100，十二烯基＿8＿羟基喹咛，它可从高浓度铜浸出液中萃取回收铜，萃取能力比Lix型强。 ⑷含硫萃取剂 是一批新型的萃取剂，在工业上还用得很少，大都在研究阶段，较熟悉的是亚砜类萃取剂R2SO：二烷基亚砜、石油亚砜等，例如：二丁基亚砜、二辛基亚砜，用于W、Mo分离和贵金属分离。 5、萃取方式 水相和有机相进行一次接触，称为一级萃取。 ;但在实际生产中，一级萃取常不能达到分离、提纯的目的，而需要使水相和有机相之间进行多次接触，我们称它为多级萃取或串级萃取，同样在洗涤时有多级洗涤，反萃取时有多级反萃。 按水相和有机相的流动方式可把串级萃取分为下列几类： ⑴错流 将有机相与料液加入第一号萃取器，充分接触达平衡后分层，把有机相（称为萃取液）分出，水相（称为萃余液）再加新有机相进行第二次萃取，这样继续进行下去，如图所示，直到萃余液组成符合要求为止。 此法优点： a：方法简单； b：可得到很纯的萃余液。 缺点 a：产品回收率低； b：需要有机萃取剂的量大，经济上不大合算； c：只能提纯一种组分，操作不连续。 ⑵半逆流萃取 料液一次性投放在各萃取器中，让有机相逐一通过，水相留在原级不动，可用于多组分元素的分离，出来的有机相成分每次都变化，这种方法可得纯度很高的萃取液。 特点：间歇操作，收率低。;⑶多级逆流萃取 这是一种连续性操作，故可在塔设备中进行，也可在箱式混合澄清槽中进行。 料液与有机溶剂逆流而行，萃取液与萃余液分别由首级和末级排出。在这种方法中，可看到，浓度较高的料液与萃取剂浓度较低的有机相接触，两相逆流而行，逐步达到平衡状态，使有机相能得到充分利用。 此法优点是： ⑴作业连续，管理简