第八章_现代物理实验方法在有机化学中的应用.pptVIP

三、峰面积与氢原子数目 在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，每种共振峰 所包含的面积是不同的，其面积之比恰好是各种氢原子数之比。 如乙醇中有三种氢其谱图为： 故核磁共振谱不仅揭示了各种不同H的化学位移，并且表示了 各种不同氢的数目。 四、峰的裂分和自旋偶合 1．峰的裂分 应用高分辨率的核磁共振仪时，得到等性质子的吸收峰不是一 个单峰而是一组峰的信息。这种使吸收峰分裂增多的现象称为峰 的裂分。 例如：乙醚的裂分图示如下。 2．自旋偶合 裂分是因为相邻两个碳上质子之间的自旋偶合（自旋干扰） 而产生的。我们把这种由于邻近不等性质子自旋的相互作用（干 扰）而分裂成几重峰的现象称为自旋偶合。 （1）自旋偶合的产生（以溴乙烷为例） Ha在外磁场中自旋，产生两种方向的感应小磁场H′ 当两个Ha的自旋磁场作用于H b时，其偶合情况为： （2）偶合常数 偶合使得吸收信号裂分为多重峰， 多重峰中相邻两个峰之间的距离称为 偶合常数（J），单位为赫（Hz）。 J的数值大小表示两个质子间相互 偶合（干扰）的大小。 当Ha和H b化学位移之差（Δυ）与偶合常数（Jab）之比大于6与 上时，可用上述方法来分析自旋裂分的信号，当Δυ接近或小于Jab 时，则出现复杂的多重峰。等性氢之间不产生信号的自旋裂分。 （3）自旋偶合的限度（条件） 1°磁等性质子之间不发生偶合。 2°两个磁不等性质子相隔三个σ键以上时，则不发生偶合。 3°同碳上的磁不等性质子可偶合裂分。 3．裂分峰数的计算 裂分峰数用n + 1规则来计算（n—邻近等性质子个数；n + 1—裂分峰数） 例如： 五、核磁共振谱的解析及应用 1．应用 核磁共振谱图主要可以得到如下信息： （1）由吸收峰数可知分子中氢原子的种类。 （2）由化学位移可了解各类氢的化学环境。 （3）由裂分峰数目大致可知各种氢的数目。 （4）由各种峰的面积比即知各种氢的数目。 阿尔茨海默症防治相关知识埃及的金字塔有建造方法动画艾司洛尔在神经外科重症中的应用二级二班防溺水等安全教育 第七章 现代物理实验方法在有机化学中的应用 本章提纲 第一节、电磁波谱的一般概念 第二节、紫外和可见光吸收光谱 第三节、红外光谱 第四节、核磁共振谱 第五节、质谱 第一节 电磁波谱的一般概念 一、光的频率与波长 光是电磁波，用波长或频率描述。电磁波包括了一个极广阔的 区域，从波长只有千万分之一纳米的宇宙线到波长用米，甚至千米计 的无线电波都包括再内，每种波长的光的频率不一样，但光速都一样 即3×1010cm/s（光划分的区域 109）。 波长与频率的关系为： υ= c /λ υ=频率，单位：赫（HZ）； λ=波长，单位：厘米（cm），表示波长的单位很多。 如：1nm=10-7cm=10-3μm λ=300nm的光，它的频率为 频率的另一种表示方法是用波数，即在1cm长度内波的数目。如波长 为300nm的光的波数为1/300×10-7=33333/cm-1。 （1HZ=1S-1） 二、光的能量及分子吸收光谱 1.光的能量 每一种波长的电磁辐射时都伴随着能量: E=hυ=hc/λ h-普郎克常数（6.626×10-34J.S） 2.分子吸收光谱 分子吸收电磁幅射，就获得能量，分子获得能量后，可以增加原子 的转动或振动，或激发电子到较高的能级。光的吸收是量子化的， 因此只有光子的能量恰等于两个能级之间的能量差时（即ΔE） 才能被吸收。所以对于某一分子来说，只能吸收某一特定频率的 辐射，从而引起分子中电子或振动、转动能级的变化，产生 特征的分子光谱。紫外可见光谱200-400-800nm，红外光谱2.5-15微米。 分子吸收光谱可分为三类： （1）转动光谱 分子所吸收的光只能引起分子转动能级的跃迁，转动能级 之间的能量差很小，位于远红外及微波区内，在有机化学中用处 不大。 （2）振动光谱 分子所吸收的光引起分子振动能级的跃迁，吸收波长大多位于 2.5~16μm内(中红外区内),因此称为红外光谱。 （3）电子光谱 分子所吸收的光使电子激发到较高能级（电子能级的跃迁） 吸收波长在200—400nm，为紫外光谱。 第二节 紫外和可见吸收光谱 一、紫外光谱及其产生 1．紫外光谱的产生 物质分子吸收一定波长的紫外光时，电子（价电子）发生跃迁 所产生的吸收光谱称为紫外光谱。 一般的紫外光谱仪是用来研究近紫外区及可见光区吸收的。 2.电子跃迁的类型 与电子吸收光谱（紫外光谱）有关的电子跃迁，在有机化合物中 有三种类型，即σ电子、π电子和未