聚合物共混的性能讲义.pptVIP

聚合物共混物的形变机理与一般的聚合物基本相同。各种因素如温度、形变速率等的影响也与一般聚合物的情况大致一样。但是，由于聚合物共混物复相结构特征，其形变也存在一系列特点。 聚合物共混物由于存在着两相结构，各相对应力的响应特性不同，因此在相界面处应力集中，产生大量能形成剪切带或银纹的核心。并且由于各相聚合物本质以及结构形态的不同，所形成的剪切带特别是银纹的形态和发展趋势也不同。于是，相应的聚合物共混物就有不同的形变特点和力学强度。 2 聚合物共混物的形变 除分子堆砌和排列不完全规整引起应力集中外，材料中存在的裂纹、切口、嵌入的颗粒、空洞等都会引起应力集中。在应力集中的部位，实际应力会远远超过施加的平均应力。当实际应力超过材料的强度时，就在此部位发生破裂。实际应力σ与平均应力σ0之比称为应力集中因子。 (1) 分散相的应力集中效应 为说明应力集中的问题，先考察一个最简单的模型，即在一块很大的薄板上的圆孔所产生的应力集中。 与外力垂直方向上的应力分布 （1）圆孔 （2）椭圆孔（a/b=4） 在圆孔边缘的切向应力分量为： 显然，与外加应力平行的方向，即θ＝0时，σt＝－ σ0，为压缩应力；与外加应力垂直的方向(θ ＝π/2)， σ t＝3 σ 0 ，为张力，这时应力集中因子为3。 一般情况下，裂缝可视为一种椭圆型孔隙，当其长轴垂直于外加应力方向时。 当长半轴平行于应力方向时， 对于裂缝，a＞＞b，当其垂直应力时，应力集中因子可达很高的数值。 对于薄板上的圆孔所产生的应力集中，裂缝尖端的应力集中子γ为： 当ab时，裂纹尖端的曲率半径ρ很小，γ很大，因此裂缝可使材料的强度大大下降。 橡胶增韧塑料中，分散相是橡胶颗粒。橡胶模量低，容易沿应力方向伸长变形，负荷主要由树脂连续相承担。在负荷下橡胶颗粒成为应力集中的中心。 在橡胶颗粒的赤道上应力集中最大，在此位置形成局部形变的核心。当然，这种应力集中也会引发剪切带的形成，但一般而言之要是引发银纹。在非赤道的其他位置也有银纹产生，这可能是由于橡胶颗粒应力场之间相互作用的结果。 利用球坐标表示球形颗粒周围的应力场 在单向张力作用下HIPS中胶粒赤道附近的应力集中因子 球形颗粒赤道附近的应力集中因子与颗粒的力学模量及距颗粒表面的距离有关。 当球形颗粒被气泡所代替，赤道上的应力集中因子为2.05，当颗粒为橡胶时，赤道上的应力集中因子为1.92。当橡胶颗粒中含有树脂包容物时，应力集中因子有所下降，大致为1.54～1.89。 随着距颗粒表面距离的增加，应力集中因子迅速减小。 (2) 影响形变的因素 (a) 基体性质 聚合物共混物屈服形变时，银纹和剪切形变两种成分的比例在很大程度上取决于连续相基体的性质。一般而言，连续相的韧性越大，则剪切成分所占的比例越大。 图7－29 HIPS/PPO共混物(1)和增韧PVC(2)的体积形变与相对形变的关系 图中的百分数表示PPO的含量，实验温度20℃ 随着PPO含量的增加，基体韧性提高，剪切屈服形变的比例因而增大。纯HIPS的形变基本上完全由银纹产生，故相应的直线斜率为1。图中还表示橡胶增韧聚氯乙烯的情况，这时银纹形变成分仅占8％，所以相应的直线斜率仅为0.08。 (b) 应力的影响 形变中银纹成分的比例随应力和形变速率的增加而增加； 形变速率的影响与应力大小的影响相似。大多数情况下，增加形变速率会使银纹成分的比例提高； 应力性质的影响更大。由于银纹化伴随着体积的增加，所以压应力抑制银纹，张应力则促进银纹的生成。例如，应力为张应力时，HIPS的屈服形变主要是银纹化，当应力为压应力时则主要为剪切带。 图7－30 ABS的体积形变与相对形变的关系 曲线旁的数值代表拉伸应力(MN/m2)，实验温度20℃ 应力为26.5MN／m2时，剪切成分几乎为100％，而当应力为34.5MN／m2时，银纹成分增加到85％。 (c) 大分子取向的影响 大分子取向常常减小银纹成分的比例。例如橡胶增韧塑料，拉伸时基体大分子取向，橡胶颗粒会变成椭球状，结果应力集中因子减小。取向的结果使剪切成分的比例增加而银纹化成分的比例下降。 (d) 橡胶含量的影响 橡胶含量增加时，橡胶颗粒的数目增多，银纹引发中心增加，但是由于橡胶颗粒之间的距离减小，银纹终止速率也相应提高。这两种作用基本抵消。这时银纹化速率的增加主要是应力集中因子增加的缘故。同样，剪切形变速率也有提高，但是银纹速率增加的更快些，所以总的结果是橡胶含量增加时银纹化所占的比例提高。 共混物的拉伸强度 两相结构的特征给聚合物共混物的