自由基聚合方法.pptVIP

聚合物生产实施的方法，称为聚合方法。;;悬浮聚合: 借助机械搅拌和分散剂的作用, 使油溶 性单体以小液滴(直径1～10-3cm)悬浮在水介质中, 形 成稳定的悬浮体进行聚合。 乳液聚合: 借助机械搅拌和乳化剂的作用, 使单体 分散在水或非水介质中形成稳定的乳液（直径1.5～ 5μm）而聚合的反应。;工程;第五章 聚合方法;如何选择聚合方法： 根据产品性能的要求与经济效益，选用一种或几种方法进行。 自由基聚合，可用本体、溶液、悬浮、乳液法。 离子聚合多选用溶液聚合，但溶剂的选择很重要。 缩聚可选用溶液聚合、熔融聚合、界面缩聚。;聚合方法的应用;第五章 聚合方法; 一、 本体聚合(bulk polymerization);3、主要特点;4、应用实例;第五章 聚合方法;第五章 聚合方法;第五章 聚合方法;第五章 聚合方法;110 ~ 130 OC;第五章 聚合方法;第五章 聚合方法;第五章 聚合方法;第五章 聚合方法; 一、 本体聚合(bulk polymerization);3、主要特点;23;二 、 溶液聚合(solution polymerization);溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布 溶剂导致笼蔽效应使 f 引发剂效率降低， 溶剂的加入降低了单体的浓度[M]，使 Rp 降低 向溶剂链转移的结果使分子量降低 溶剂对聚合度的溶解性能与凝胶效应有关 良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应 沉淀剂，凝胶效应显著，Rp ? 劣溶剂，介于两者之间;4、应用实例;PVAC;（甲基）丙烯酸酯类溶液聚合 （甲基）丙烯酸酯类单体有一个很大的家族，包括甲基 丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、乙基己酯；丙烯酸甲酯、 乙酯、丁酯、 乙基己酯等，还有（甲基）丙烯酸β-羟乙酯、羟丙酯等。除了甲基丙烯酸甲酯之外，这类单体很少采用均聚合，大多进行共聚。 丙烯酸甲酯、 乙酯、 丁酯、 乙基己酯均聚物的玻璃化温度为8 ℃ 、 －22 ℃ 、－ 54 ℃ 、－ 70℃ 。可根据需要进行共聚调节。也可与苯乙烯、醋酸乙烯酯共聚，以苯、醋酸丁酯等为溶剂，BOP为引发剂，聚合温度60～80。;三、 悬浮聚合(suspension polymerization);2. 聚合场所; 油相单体通过搅拌，在剪切力的作用下，单体液层变形、分散成液滴。单体液滴和水界面间存在着一定的表面张力，该表面张力有使小液滴形成球形并聚集成大液滴的趋势。界面张力越大，形成的液滴也越大。机械搅拌剪切力和界面张力对成滴作用影响相反，在一定搅拌强度和界面张力下，大小不等的液滴通过一系列分散和合一过程，构成动平衡。最后达到一定的平均细度。;（1）分散剂的要求;聚乙烯醇 聚丙烯酸钠 S－MAA共聚物 明胶 纤维素类 淀粉;Ⅱ分散剂的分散和稳定作用;（2）粉末状无机分散剂的保护作用;5. 搅拌和分散剂的关系;悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01 ~ 5 mm 范围 粒径在1 mm左右，称为珠状聚合 粒径在0.01 mm左右，称为粉状悬浮聚合 粒状树脂的颗粒形态不同 颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况;影响树脂颗粒大小和形态的因素： 搅拌强度（一般强度愈大，颗粒愈细）； 分散剂种类和浓度（明胶：紧密型，PVA：疏松型； 用量为0.1~0.5%） 水与单体比例（水油比）(1~3:1, 水少，易成饼或粒子变粗；水多， 粒子分布窄，粒子变细） 聚合温度（如果在接近单体或水的沸点条件下进行聚合,虽然反应速率较快,但易得到形状不规则、外观有雾斑或粒子内部含有气泡和水分的聚合物粒子） 引发剂种类和用量； 单体种类（单体难溶或不溶于水，所得聚合物有足够高的玻璃化温度）;缺点： 产品中含有少量分散剂残留物，影响制品的透明性和电绝缘性能。;4、悬浮聚合操作要点：;表5 悬浮聚合工业生产实例;PVC+水;例1：甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物（简称MS共聚物）是制备透明高抗冲塑料的原料 之一。实验室合成化学组成均一的MS过程如下：在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器 和氮气导管的500ml烧瓶中， 加入150ml蒸馏水、50g碳酸镁，开动搅拌使碳酸镁分散均匀，并快速加热至95,0.5 H后在氮气保护下冷却到70，一次性加入用氮气除氧的单体混合液（28gMMA、33g BS、0.6gBPO，通氮气，搅拌速度控制在1000-1200r/min，温度70-75，反应1-2h ，然后检验、处理等。问： 本实验采用哪种聚合方