表面物理化学-液气和液液界面.pptVIP

吉布斯方程式的实验验证 水溶液 cB/mol dm-3 Γ/(μmol m-2) 测定值 计算值 4-氨基甲苯 0.0187 5.7 4.9 0.0164 4.3 4.6 苯酚 0.218 4.4 5.1 己酸 0.0223 5.9 5.4 0.0258 4.4 5.6 0.0452 5.3 5.4 3-苄基甲酸 0.0100 3.7 3.4 0.0300 3.6 5.3 §4-3 缔合胶体—胶团形成 一、表面活性剂溶液的物理性质 二、胶团的实验研究 三、影响临界胶束浓度的因素 四、胶团结构 五、增溶作用 六、表面性能 七、电导 八、临界胶团浓度的锐变 九、胶团化动能学 十、克拉夫现象 一、表面活性剂的物理性质 　　强表面活性物质的溶液常呈特殊的物理性能。 　　在稀溶液中，表面活性剂表现得象正常的溶质一样。但在某些特定的浓度下（ 临界胶束浓度），其一些物理性能如渗透压、浊度、电导和表面张力等将发生突变。 　　这些看起来异常的行为，可用表面活性离子的有机聚集或“胶团”形成来解释，即亲油的碳氢链向着胶团的内部排列，而亲水基团则与水介质接触。 表面活性剂溶液的物理性质 增溶作用 渗透压 表面张力 摩尔电导率 cB c.m.c 二、胶团的实验研究 　　临界胶束浓度可通过任何一个受胶团影响的的物理性质（作为表面活性剂的浓度函数）来测定。如经常用到表面张力、电导率和增溶测量法。 　　胶团的大小与形状可由动态光散射法、超离心法、粘度和X射线小角衍射获得。 三、影响临界胶束浓度的因素 影响c.m.c的主要因素有： （1）表面活性分子的憎水部分 　　在含水介质中，每增加一个 基团就可使离子表面活性剂的c.m.c约减少一半。对于非离子表面活性剂这种影响更为明显，加入一个　　基团可使c.m.c降到只有原来的十分之一，这种趋势持续到　　，而对于　　以上的同系物，其c.m.c倾向于不改变。　　　　 同系列的烷基硫酸钠在水中的临界胶团浓度（40℃） 碳原子数 8 10 12 14 16 18 c.m.c/ 140 33 8.6 2.2 0.58 0.23 （2）温度 　　c.m.c随温度的升高而增大。　　　　 （3）外加盐 　　对于离子表面活性剂，加入简单的盐能减小胶团表面荷电基团的排斥力，因此c.m.c也随之减小。　　　　 十二烷基硫酸钠在NaCl水溶液中的 临界胶团浓度（25℃） c (NaCl) / 0 0.01 0.03 0.1 0.3 c.m.c/ 8.1 5.6 3.1 1.5 0.7 影响临界胶束浓度的因素 影响临界胶束浓度的因素 （4）有机化合物 　　在许多情形中加入有机化合物对c.m.c有影响。最显著的变化是那些与胶团外层部分能互溶的分子。因为它们能减小分子间的静电斥力和空间位阻，从而减小c.m.c。故含多种表面活性剂的胶束比含一种表面活性剂的胶束形成更容易，因为它的c.m.c要比任何一个纯组分的c.m.c都小。 　　在表面活性剂浓度较高时，有机化合物也能影响c.m.c的大小。　　　　 四、胶团结构 随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现球状、层状、或棒状等多种形状。 胶团结构 胶团结构 五、增溶作用 　　浓度在c.m.c以上的表面活性剂溶液可以增溶，也可以与不溶的有机物结合而进入胶团内部。 　　如二甲酚橙染料仅能少量溶于纯水，但当加入十二