化学能转变为电能的最高极限.pdfVIP

第八章 可逆电池的电动势及其应用 教学目的： 通过本章学习能熟练掌握可逆电池的热力学，能熟练、正确地写出所给电池 的电极反应和电池反应并能计算电动势。 教学要求： D G 明确电动势与  r  m 的关系。 熟悉标准电极电势表的应用。 对于所给的电池能熟练、正确地写出电极反应和电池反应并能计算电动势。 D H D S 明确温度对电动势的影响及了解  r  m 和  r  m  的计算。 了解电动势产生的机理及电动势测定法的一些应用。 教学重点和难点 电动势和能斯特方程式，用电化学法测定并计算热力学函数平衡常数。 教学内容： §8.1 可逆电池和可逆电极 应用热力学原理来研究电池，必须首先区别电池反应是可逆过程还是不可逆 过程。当电池的反应是可逆过程时，热力学原理才能应用于研究电池的问题。 一、可逆电池和不可逆电池 根据力学可逆过程的定义，可逆电池必须满足下面三个条件。  1．电极上的化学反应可以向正反两个方向进行，对应的放电反应与充电反 应必须互为逆反应。EE  时作为原电池，发生的是放电反应;EE  时作为电解 外 外 池，发生的是充电反应  2．可逆电池在放电或充电时所通过的电流必须无限小，以使电池在接近平 衡状态下工作。此时，若作为原电池它能做出最大有用功，若作为电解池它消耗 的电能最小。换言之，如果设想能把电池放电时所放出的能量全部储存起来，则 用这些能量充电，就恰好可以使体系和环境均恢复原状。  3.电池中没有不可逆的液体接界存在。 只有同时满足上述三个条件的电池才是可逆电池，即可逆电池在充电和放电 时不仅物质转变是可逆的 （即总反应可逆），而且能量的转变也是可逆的 （即电 极上的正、反向反应是在平衡状态下进行的）。若不能同时满足上述两个条件的 电池均是不可逆电池。 不可逆电池两电极之间的电势差 E′将随具体工作条件而 变化，且恒小于该电池的电动势，此时△G  ＜－nFE′。 T, p 研究可逆电池十分重要，因为从热力学来看，可逆电池所作的最大有用功是 化学能转变为电能的最高极限，这就为我们改善电池性能提供了一个理论依据， 另一方面在研究可逆电池电动势的同时， 也为解决热力学问题提供了电化学的手 段和方法。 例如，某一电化学装置 电极：Zn(s)和 Ag(s)＋AgCl(s)  电解液：ZnCl2  溶液 用导线连接电极，则将有电子自 Zn  极经导线流向 Ag(s)＋AgCl(s)电极。今 若将两电极的导线分别接至另一电池 Ex， 使电池的负极与外加电池的负极相接， 正极与正极相接。  a．若E＞Ex，且E－Ex＝δE （I  很小），电子从 Zn  极经 E  外流到 Ag(s)  ＋AgCl(s)极。若有 1 mol 元电荷的电量通过， 2+  ­  负极（Zn  极,  阳极）：Zn(s)ÆZn  +2e  ­ ­  正极（Ag＋AgC1 极,  阴极）： AgCl(s)+2e Æ2Ag(s)+2Cl  总反应为：Zn(s)+2AgCl(s)=2Ag(s)+ZnCl2  b．若 E  外＞E，且 E  外－E＝δE，电池内的反应恰好逆向进行，有电子自 外界流入锌极（成为电解池） 2+  ­ 阴极（Zn  极）：  Zn  +2e ÆZn(s)  阳极（Ag+AgC1 极）：2Ag(s)+2Cl ÆAgCl(s)+2e ­ ­  总反应为：  2Ag （s）+ZnC