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第5章 己二酸、戊二酸、丁二酸在甲醇己二酸二甲脂混合溶剂中溶解度及关联 根据前面混合二元酸甲酯化反应工艺与反应动力学研究发现，酯化剂甲醇是要求过量才能保证DBA酯化高产率。酯化剂甲醇在DBA甲酯化反应体系中既是酯化剂也是反应体系溶剂，DBA甲酯化过程涉及到DBA在甲醇中溶解反应耦合过程，随着反应发生己二酸二甲酯不断生成，DBA在甲醇与己二酸二甲酯混合溶剂中溶解反应耦合过程逐渐占用主导作用，因此研究DBA在甲醇与己二酸二甲酯混合溶剂中固液相平衡有利于分析DBA溶解平衡对反应的影响，为DBA大规模生产提供可靠的基础工程热力学数据。 5.1混合二元酸在甲醇与己二元酸二甲酯混合溶剂中溶解度 5.1.1混合二元酸在甲醇与己元酸二甲酯溶解度测定实验可靠性的验证 混合二元酸在甲醇与混合二元酸二甲酯溶解度测定实验采用激光动态法,为了检验该装置的准确性，本实验做了己二酸在甲醇和醋酸中的溶解度，将测得的部分值与文献[45,49,62]进行比较，结果如图5.1~5.2，测量值与文献值基本吻合。说明这套激光装置用来测定这三种二元酸在己二酸二甲脂和甲醇混合溶剂中的溶解度是可信的。 图5.1 己二酸在甲醇中的溶解度（□实验值△文献值[62]） 图5.2 己二酸在醋酸中溶解度（□实验值○文献值[45]△文献值[49]） 5.1.2混合二元酸在甲醇与己二酸二甲酯混合溶剂溶解度 本实验分别测定了己二酸、戊二酸、丁二酸在甲醇和己二酸二甲脂混合溶液中溶解度（甲醇的质量分数依次为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0），其中Sexp为原始数据溶质的溶解度数据，xexp为溶质的摩尔分数，w1为混合溶液中己二酸二甲脂的质量分数，w2为甲醇的质量分数，具体的溶解度数据如图表5.1~5.3所示： 表5.1 己二酸在甲醇己二酸二甲脂混合溶剂中的溶解度 T/K Sexp/g xexp T/K Sexp/g xexp w1=1 w1=0.4 293.15 0.3754 0.0045 287.05 12.6 0.0394 298.15 0.4480 0.0053 290.25 13.784 0.0429 303.15 0.5308 0.0063 292.55 15.186 0.0471 308.15 0.6107 0.0072 297.85 17.1166 0.0528 313.15 0.7800 0.0092 302.15 19.1536 0.0587 318.15 0.9754 0.0115 306.55 21.371 0.0650 323.15 1.1910 0.0140 309.55 24.075 0.0727 328.15 1.5280 0.0179 312.35 26.2226 0.0786 333.15 1.7750 0.0207 316.55 29.23 0.0869 338.15 2.6294 0.0304 321.55 33.0732 0.0972 326.55 37.5988 0.1090 331.65 43.0132 0.1228 w1=0.9 w1=0.3 284.65 1.6024 0.0131 286.25 13.5646 0.0379 288.95 1.9624 0.0159 290.95 15.1646 0.0422 294.75 2.373 0.0192 293.55 16.2908 0.0452 299.75 2.7594 0.0223 297.55 18.302 0.0505 303.95 3.1618 0.0254 300.65 20.8262 0.0570 307.35 3.6802 0.0295 304.65 23.0756 0.0628 311.75 4.1942 0.0335 308.95 26.0736 0.0704 315.45 4.736 0.0376 311.65 28.0506 0.0753 319.75 5.3432 0.0423 315.65 31.353 0.0834 323.85 5.9786 0.0470 320.25 35.785 0.0941 327.45 6.581 0.0515 324.45 40.7172 0.1057 330.85 7.2196 0.0563 328.95 45.9172 0.1176 w1=0.8 w1=0.2 283.95 4.4 0.0270 285.25 13.8 0.0349 288.45 4.9528 0.0303 290.95 16 0.0402 293.25 5.587 0.0341 293.75 18 0.045