普通化学4解离平衡.pptVIP

化学基础理论 2.4 解离平衡 本节学习要求： 1、了解酸碱质子理论，明确酸碱的解离平衡、分级解离和缓冲溶液的概念，能进行溶液pH值的基本计算， 2、初步掌握溶度积和溶解度的基本计算，了解溶度积规则及其应用。 3、了解配合物、配位体、配位数等基本概念，了解配合物的配位平衡以及平衡的移动。 1、酸碱质子理论 “电离说”的局限性： 酸碱质子理论 2、水的解离平衡和pH值 ３、弱电解质的解离平衡和pH值 解离度 （1）弱电解质的解离 （2）多元弱酸的解离平衡 （3）同离子效应、盐效应及缓冲溶液 缓冲溶液的pH值计算 解（1）混合后HAc与NaOH发生反应， HAc+OH-=Ac-+H2O （2）当加入10mL0.1 mol·L-1HCl后, c(HAc)增加、 c(Ac-)减少： 当加入10mL0.1 mol·L-1NaOH后, c(HAc)减小、 c(Ac-)增大： 4、盐的水解 盐 强酸强碱盐：NaCl、Na2SO4、KNO3 （1）弱酸强碱盐 （2）强酸弱碱盐 （3）弱酸弱碱盐 (4)影响盐的水解的因素 又因为 求0.10 mol?L-1NaAc溶液的pH和水解度h。 以NH4Cl为例来讨论强酸弱碱盐的水解 NH4+ + H2O ? NH3?H2O + H+ NH4+和OH─结合成弱电解质，使H2O的电离平衡发生移动，结果溶液中c(H+)＞c(OH─)，溶液显酸性。 同样地，可以推出强酸弱碱盐水解平衡常数Kh与弱碱的Kb之间的关系： 当水解程度很小，可以近似计算时，可用下式求得溶液的c(H+)和h： (a) 弱酸弱碱盐的水解平衡常数 以NH4Ac为例 NH4+ + Ac─ + H2O ? NH3?H2O + HAc 其平衡常数表达式为： 上式表明了弱酸弱碱盐的水解平衡常数与弱酸弱碱的电离平衡常数的关系。并且，由上式可求得NH4Ac的水解平衡常数Kh? (b) 一元弱酸弱碱盐溶液的c(H+) 在这里，我们先研究由一元弱酸HB和一元弱碱MOH生成的弱酸弱碱盐MB溶液的 c(H+)。 设弱酸、弱碱的电离平衡常数分别为 。 将MB溶于水中，起始浓度为c0 在溶液中，两个水解反应同时达到平衡： M+ + H2O ? M(OH)+ H+ B─ + H2O ? H B + OH─ 有1个M(OH)生成，则产生1个H+，有1个H B生成，则有1个OH─去中和1 个H+，因此有： c(H+)= c(MOH)- c(HB) 由M+的水解平衡常数表达式： 得出： 由B─的水解平衡常数表达式 得出： 故由c(H+)= c(MOH)- c(HB)有： 两边同乘 ，得： 故有： 很小，近似有 且 则有： 由于弱电解质在水溶液中不能完全解离，因此，通常用解离度（α）来表示它们解离的难易。 解离度（ α ）是解离达到平衡时，弱电解质的解离百分率 其计算公式为： α越大，表示该电解质在水溶液中越易解离，理论上强电解质在水中完全解离，α=1；而弱电解质部分解离，α1 下面以醋酸为例，来讨论弱电解质解离常数K和解离度α的关系。 设HAc的起始浓度为c mol?L-1，解离度为α，则有： 上式表明：在一定温度下，弱电解质的解离度α与解离散常数的平方根成正比，与溶液浓度的平方根成反比，即浓度越稀，解离度越大，这个关系就称为稀释定律。 若（c/c?）/Ki?≥500，则因解离度α很小，1-α≈1 所以： 可见，α和Ki?都是可用来表示弱电解质的相对强弱，但α要随浓度而改变，而Ki?在一定温度下是个常数，不随浓度而改变，所以Ki? 具有更广泛的实用意义。 计算一元弱酸溶液中H+浓度的最简式为： 同理，可推得在一元弱碱溶液中： 在水溶液中，一个分子能提供两个和两个以上H+的酸叫多元酸。多元酸在水中的解离是分步进行的每步都有相应的解离常数。 第一步： H2S ? H+ + HS— 在溶液中，H2S的电离分两步进行： 下面以H2S为例，讨论二元弱酸的分步电离平衡。 第二步： HS— ? H+ + S2? H2S ? 2H+ + S2? 第一步和第二步的两个方程式相加，得： 根据多重平衡规则， 例2-10，Page: 22-23 HAc+H2O?H3O++Ac— HAc在水中的解离平衡 往HAc的水溶液中加入强酸或NaAc之后，平衡左移，使HAc的解离度降低 同样地，对于NH3在水中的解离平衡 NH3+ H2O?NH4++OH— 加入强碱或NH4Cl后，也会降低NH3的解离度。 这种往弱酸弱碱溶液中加入与弱酸弱碱具有