理想气体的熵的计算.ppt

理想氣體的G 化學能 由此反應的放熱可得 ，標準狀態下為-92.22kJ，所以向右反應會降低H。 然而向右傾向減少熵（粒子莫耳數減少）， 因此降低了向右的趨勢： 平衡就是在放熱（降低能量）與增加熵兩個趨勢的拉鋸下達成 熱量總是由高溫的系統流向低溫的系統。 熱交互作用在時間上似乎是有方向性。 力學碰撞是沒有時間的方向性的。 能否有辦法來判斷一個反應的方向？ 熱力學第二定律：熱量不能自動地由低溫的系統流到高溫的系統。 冷凍機 熱力學第二定律：熱量不能自動地由低溫的系統流到高溫的系統。 完美的冷凍機是不可能的 冷凍機的逆行即是一個引擎 Engine引擎的研究 Carnot Engine 1824 兩個等溫，兩個絕熱過程所構成的循環！ 發電機也是一個引擎 效率 Efficiency 計算Carnot engine的效率 Efficiency 計算Carnot engine的效率 Efficiency 冷凍機 熱力學第二定律：熱量不能自動地由低溫的系統流到高溫的系統。 由以上的第二定律，可以推論得到：任意一個引擎的效率一定小於或等於卡諾引擎。 利用反證法，假設對一引擎X所證為誤： 如此將X與卡諾冷凍機組合，即可得一機器，自動將溫度自冷處書送到熱處。 違反熱力學定律。 故所證為真。 若引擎X為可逆，則可將以上論證中的X與卡諾引擎的角色互換，而推得 已知 故 所有的可逆引擎的效率皆相等！ 所有的不可逆引擎的效率皆小於可逆引擎的效率！ 以上對卡諾引擎的論證只用到它的可逆性，與細節完全無關。 我們似乎找到可以用來判斷可逆與否的物理量 所有的可逆引擎的效率皆相等！ 所有的不可逆引擎的效率皆小於可逆引擎的效率！ 是關鍵的物理量 絕熱過程 en+tropein, is content transformative 對於一個無限小的過程，熵的變化 Entropy, 1850 Rudolf Clausius Q是吸收的熱量 以氣體的Carnot循環為例： 任一循環皆可分割為Carnot循環的組合: 對任一循環，氣體的始末狀態相同 S為氣體狀態的性質 一循環後氣體的熵變化 引擎是一個循環，經歷一個循環後，氣體的狀態不變。氣體的熵不變！! 但熱庫卻有了熱量的交換，因此，狀態改變。 熱庫也能同樣方法定義一個熵 Entropy，以Sr表示。 較熱的熱庫S變化 較冷的熱庫S變化 熱庫的熵變化 熱力學第二定律：封閉系統（熱庫加氣體）的性質熵決定了反應是否可逆 熵不會減少！ 這個定律的陳述可以取代原來的形式 完美的冷凍機是不可能的 熱量總是由高溫的系統流向低溫的系統。 熱流動 摩擦生熱 功所對應的能量是不帶熵的，而熱所對應的能量是帶著熵的。這是功與熱最基本的分別。 不可逆的引擎 通常有摩擦，及絕熱不完全而熱量流動，因此熵會增加！ 可逆引擎只是理想！ Q熱流摩擦 完美引擎 不可能！ 理想氣體的熵的計算 兩等溫態之間的熵差 自由擴散 理想氣體兩等體積態之間的熵差 理想氣體兩態之間的熵差 Vf Vi i f 理想氣體兩態之間的熵差 Vf Vi i f n 固定 T,P 固定 定溫定壓的化學反應 分子數n不再是常數，而會在化學反應中如體積等產生變化，因此也成為一熱力學座標 反應會朝向總熵極大化，有一個方法可將環境的熵變，以反應物的性質來表示 為反應物系統（不包括環境！）定義一個新的狀態函數 定溫定壓下 Gibbs free energy 三個熱力學座標: P,T(V),n