现代材料分析—结构分析部分复习.pptVIP

1、定义：处于外磁场中的自旋核接受一定频率的电磁波辐射，当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态。这种现象称为核磁共振，简称NMR。 2、产生的条件： 　　　　结构分析部分复习 核磁共振与顺磁共振部分 一、核磁共振的原理 核有自旋，产生核磁矩(磁性核)； 外磁场，能级裂分;　 　　　　　　　　　　公式的意义： 1) 对于不同的原子核，由于磁旋比?不同，发生共振的条件不同。 2) 对于同一种原子核来说， ?值一定，共振频率?随外磁场H0而改变。 3、饱和与弛豫 　1）饱和现象 2）弛豫过程 　　高能态的核以非辐射的形式放出能量回到低能态重建Boltzmann分布的过程。 (3) 照射频率与核磁在外磁场中的进动频率相等 两种驰豫方式 自旋晶格弛豫（纵向弛豫） 　 处于高能态的核通过交替磁场将能量转移给周围的分子，即体系往环境释放能量，本身返回低能态，磁核的总体能量降低，此过程即自旋晶格弛豫。 自旋-自旋弛豫（横向弛豫） 　 两个处在一定距离内，进动频率相同、进动取向不同的核互相作用，交换能量，改变进动方向的过程称为自旋-自旋弛豫。此过程未降低磁核的总体能量。 二、化学位移 1、化学位移的定义 　分子内或分子间的同类核，因化学环境不同引起的共振频率不同的现象。 2、化学位移表示方法----位移常数?： 3、影响化学位移的因素 三、自旋偶合与自旋裂分 1、自旋偶合 　　分子内部邻近磁不等性原子核的自旋相互作用或干扰。这种原子核的相互作用叫自旋偶合。 2、自旋裂分 　　由自旋偶合引起的谱线增多的现象，叫自旋裂分。 3、偶合常数与（n+1）规律 4、自旋体系，核的化学等价与磁等价 四、碳谱与氢谱的比较 谱图的信息：化学位移、偶合常数、吸收峰面积 一级图谱与二级图谱 碳谱的去偶合方法 付里叶变换核磁共振与自由感应衰减信号（FID） 五、电子顺磁共振波谱 1、基本原理、仪器结构与实验方法 2、ESR(EPR)与NMR方法的对比 3、电子顺磁共振波谱的应用 4、超精细结构 一、产生红外吸收光谱、拉曼散射光谱的条件 二、影响红外吸收谱带强度及吸收峰位移的因素 强度影响：偶极矩和跃迁概率； 三、IR主要官能团区、指纹区的振动频率，主要红外 谱图集； 　(1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） 　(2)2500 ? 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 　(3)1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区 　(4)1200 ? 670 cm-1 X—Y伸缩， X—H变形振动区 　红外吸收光谱与激光拉曼光谱部分 四、了解红外光谱仪、激光拉曼光谱仪的结构及试样 制备方法 五、多原子分子的振动自由度与振动形式：伸缩振动 和弯曲（变形）振动。 六、重要概念 　1、中红外区、基团的特征吸收频率； 2、基频、倍频、组合频；共轭效应、诱导效应 3、拉曼散射与瑞利散射； 4、拉曼位移与退偏比； 5、振动偶合与费米共振 例1、请根据已知化合物的IR图，试指出A、B、C、D、E、F各峰所代表的基团。 例2、请根据已知化合物的IR图，试指出A、B、C、 D、E、F、G各峰所代表的基团。 例3、根据一已知化合物的结构和测定出IR图谱，标出指定峰所对应的基团。 练习题 1、化合物分子式C8H7N的红外光谱具有下列特征吸收峰，且NMR谱图中只有两组质子峰，试说明各特征峰所对应的振动方式并推断分子结构。 ①~ 3020 cm -1; ② ~ 1605 cm -1及~ 1510 cm -1 ③ ~817 cm -1 ④ ~2950 cm -1 ⑤ ~1450 cm -1及~1380 cm -1 ⑥ ~2200 cm -1 2、根据物质的IR谱图，标出主要峰所对应键的振动形式 　4、化合物 ??????????????????? ， 在 ?????????　谱图上，有几组峰？从高场到低场各组峰的面积比为多少？ 5、在下列化合物中，用字母标出的4种质子，它们的化学位移(δ)从大到小的顺序如何？ ???????????????????????? 6、乙烯质子的化学位移值(δ)比乙炔质子的化学位移值大还是小？其原因是什么？ 3、 7、图16.27所示为化学式C4H8O2的化合物1H-NMR，试分析其结构。 8、某化合物的化学式为C9H13N，其1H NMR谱为图所示，试