仪器分析紫外分光光度法.pptxVIP

第二章 紫外分光光度法 第二章第一节作业 1、可见光及紫外光吸收范围？ 2、单色光及补色光生色团及助色团、红移与蓝(紫)移、增色效应和减色效应的概念 预习 1、影响吸收带的因素有哪些 2、Lambert-Beer定律 3、偏离Beer定律的因素 2.1 紫外-可见吸收光谱的基本概念  2.1.3 吸收带及其与分子结构的关系 吸收带 特 点 λ(nm) 吸收强度(max) 跃迁类型 吸 收 基 团 E1 E2 波长较长 弱吸收 强吸收 中强吸收 芳香族化合物特征吸收 ~300 ~210~250 ~230~270 重心~256 max100 （弱带） max104 （强带） ~200 共轭→* n→* 芳环共轭→* 杂原子不饱和基团 共轭双键 芳环 芳环的离域大Π键 芳环C=C骨架振动及环内→* B带和E带 苯的B带吸收光谱 苯蒸气 苯的乙醇溶液 B带 E1带 E2带 苯乙酮的紫外吸收光谱 吸收带 max (nm) max (L·mol-1·cm-1) B带 R带 278 319 1100 50 B带 R带 苯乙酮的吸收带 lg E2带 ? K带 2.1.4 影响吸收带的因素 位阻影响 跨环效应 溶剂效应 pH影响 共轭系统共平面性↓→共轭效应↓ → max ↓（短移）， ↓ 溶剂极性↑→ K带长移，R带短移 二苯乙烯顺反异构体的紫外吸收光谱 顺式 反式 位阻影响 溶剂效应 溶剂极性↑ (n→*) K带长移 R带短移 (→*) →* 非极性溶剂 极性溶剂 *  E非 n→* 极性溶剂对两种跃迁能级差的影响 E极 非极性溶剂 * n 极性溶剂 E非 E极 §2.2 基本原理 2.2.1 Lambert-Beer定律 11.2.1-1 Lambert-Beer定律数学表达式 11.2.1-2 系光吸数 2.2.2 偏离Beer定律的因素 布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。A∝l 1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。A∝ C 二者的结合称为朗伯—比耳定律。 2.2.1 Lambert-Beer定律 朗伯—比耳定律数学表达式 A— 吸光度(absorbance) l— 介质厚度(length/cm) C— 浓度(concentration) E— 吸光系数(absorptivity) T与A的关系   T 100% 50% 25% 10% 1.0% 0.1% 0.01% 0.001% 0% A 0 0.301 0.602 1.00 2.0 3.0 4.0 5.0    上述说明： T值为0％至100％内的任何值。 A值可以取任意的正数值。 吸光度具有加和性。 讨论： 1．Lamber-Beer定律的适用条件（前提） 入射光为单色光 溶液是稀溶液 2．该定律适用于固体、液体和气体样品 3．在同一波长下，各组分吸光度具有加和性 应用：多组分测定 朗伯-比尔定律的适用条件 单色光 应选用max处或肩峰处测定. 稀溶液 浓度增大，分子之间作用增强. 吸光质点形式不变 离解、络合、缔合会破坏线性关系, 应控制条件(酸度、浓度、介质等). 2．吸光系数两种表示法： 1）摩尔吸光系数ε： 在一定λ下，C=1mol/L，L=1cm时的吸光度 2）百分含量吸光系数 / 比吸光系数： 在一定λ下，C=1g/100ml，L=1cm时的吸光度 3）两者关系 3．吸收光谱（吸收曲线）：λ~A 4、吸光系数E (e) 的讨论 （1）吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数； （2）不随浓度C 和光程长度 L 的改变而改变。在温度和波长 等 条件一定时， E 仅与吸收物质本身的性质有关， 与待测物浓度无关； （3）同一吸收物质在不同波长下的E 值是不同的。在最大 吸收波长λmax处的摩尔