第一章 热力学第一定律 - 第二节.ppt

例题 第一个过程是等温可逆膨胀，所以需要采用W=nRTln(V1/V2)来计算功，需要先求出物质的量n和V2. 绝热过程功的求法有两种，此题知道Cv,m，便适合采用W=nCv,m(T2-T1)。知道T1，设法求T2，可采用pV=nRT来求，但是还需要先求出V2，可采用绝热可逆过程p1V1γ=p2V2 γ来求得V2. 第三步为绝热不可逆膨胀，且是等外压膨胀，求功有两个公式，可以用这两个公式建立一元方程进行求解。 习题 习题分析 等容过程，体积不变，体积功为零 ΔU=Qv，理想气体ΔU=∫ CvdT (2)等温过程，U不变， ΔU=0 Q=-W, W=-nRTln(V2/V1) (3)等压过程，W=-pΔV, Qp = ∫ CpdT ，ΔU=Qp+W 或 理想气体ΔU= ∫ CvdT 或 U是状态函数， ΔU=-(ΔU1+ ΔU2)=- ΔU1 L/O/G/O 上节课内容回顾 热力学概论 体系与环境 体系的分类 体系的性质 热力学平衡态 状态函数 状态方程 过程与途径 热和功 热力学第一定律 热力学能U 状态函数 广度性质 表达 ΔU=Q+W 第一类永动机不能制成 功与过程 功：自由膨胀 W=0 等外压膨胀 W=-peΔV 可逆膨胀 W 上节课内容回顾 准静态过程 可逆过程 特点 焓 H=U+pV 状态函数 广度性质 没有其他功条件下，ΔU=QV ΔH=Qp 热容 C=δQ/dT 数学复习（非常重要，请牢固掌握）： 设给定四个状态参量x、y、z和w，且F(x,y,z)=0，而w是变量x、y、z中任意两个的函数，则有下列等式成立： 1，倒数关系 ； 2，循环关系 3，链式关系 4，复合函数求导法 5，全微分条件法 1.6 热力学第一定律对理想气体的应用 盖?吕萨克—焦耳实验 理想气体的热力学能和焓 理想气体的Cp与Cv之差 绝热过程 Gay-Lussac-Joule实验 将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（如上图所示）。 水浴温度没有变化，即Q=0；由于体系的体积取两个球的总和，所以体系没有对外做功，W=0；根据热力学第一定律得该过程的 。 盖?吕萨克1807年，焦耳在1843年分别做了如下实验： 打开活塞，气体由左球冲入右球，达平衡（如下图所示）。 Gay-Lussac-Joule实验 理想气体的热力学能和焓 从盖?吕萨克—焦耳实验得到理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，用数学表示为： 即：在恒温时，改变体积或压力，理想气体的热力学能和焓保持不变。还可以推广为理想气体的Cv,Cp也仅为温度的函数。 微观解释 通常温度下，气体的热力学能是分子动能和分子间相互作用的位能之和。 分子的热运动仅与温度有关，分子的位能与分子间距离有关，也就是和体积有关。 实际气体分子间存在相互作用，因此热力学能与温度和体积有关。 理想气体忽略分子间相互作用，因此热力学能只是分子动能之和，与体积无关。 理想气体的Cp与Cv之差 气体的Cp恒大于Cv。对于理想气体： 因为等容过程中，升高温度，体系所吸的热全部用来增加热力学能；而等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv 。 一般封闭体系Cp与Cv之差 根据复合函数的偏微商公式（见下页） 代入上式，得： 一般封闭体系Cp与Cv之差 对理想气体， 所以 一般封闭体系Cp与Cv之差 证明： 代入 表达式得： 设： 一般封闭体系Cp与Cv之差 重排，将 项分开，得： 对照 的两种表达式，得： 因为 也是 的函数， 绝热过程（adiabatic process) 绝热过程的功 在绝热过程中，体系与环境间无热的交换，但可以有功的交换。根据热力学第一定律： 这时，若体系对外作功，热力学能下降，体系温度必然降低，反之，则体系温度升高。因此绝热压缩，使体系温度升高，而绝热膨胀，可获得低温。 绝热过程（adiabatic process) 绝热过程方程式 理想气体在绝热可逆过程中， 三者遵循的关系式称为绝热过程方程式，可表示为： 式中， 均为常数， ，γ为热容