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三. PC制品的后处理 由于PC的分子链刚性大，熔体粘度高，流动性小，冷却速度快，制品中通常存有内应力，因此对成型工艺条件要求苛刻，对制品和模具的设计要求较高。 为了减少制品内应力，通常成型后的制品都立即进行热处理。热处理一般采用油浴、热风烘箱、红外线保温箱。热处理温度一般控制在110~120℃，处理时间视制品厚度而定，制件愈厚，时间愈长。制件经过热处理后，内应力基本消除。制品内应力的检查，一般可采用偏振光法或溶剂浸渍法。 PC具有优良的成型加工性能，可用注塑、挤出等方法成型加工。 PC在170~220℃时呈高弹态，可采用吹塑和辊压等成型加工。 在室温下，PC具有相当大的强迫高弹形变能力和很高的冲击韧性，可进行冷压、冷拉、冷辊压等冷成型加工。 其中以注塑应用最广泛，占有极其重要的地位。 A）碳酸烷基苯基酯与双酚A进行酯交换反应而合成PC 2）由非光气其它单体与双酚A或双酚A酯进行酯交换反应直接合成PC。 B）碳酸二甲酯与双乙酸双酚A酯进行酯交换反应直接制得PC 6. 非光气界面缩聚法 不使用剧毒光气，通过界面缩聚法制造高分子量PC的新工艺。是在供电子胺类催化剂存在下，使双酚和双（2,4,6-三氯苯基）碳酸酯或双（2,4-二氯苯基）碳酸酯、双（2-氰基苯基）碳酸酯进行界面缩聚反应而制得无色透明、不含氯离子的高分子量PC。 7. 双酚A氧化羰基化法 主催化剂：ⅧB族金属(如钯系)或其化合物 助催化剂：无机(Se、Co)、有机(三联吡啶、喹啉、醌) 有机稀释剂：提高选择性 工艺特点：毒性小、无污染、产品质量高 四、PC的成型工艺条件 聚碳酸酯 合成工艺简介 高分子09-1班0904240109 一、概述 一、聚碳酸酯的定义 分子主链中含有通式为 链节的高分子化合物及以它为基质而制得的各种材料的总称。 二、聚碳酸酯的结构通式 式中R代表二羟基化合物HO-R-OH的母核，随着R集团的不同，可分为： ⑴ 脂肪族聚碳酸酯：（R为 [CH2]m）熔点低，亲水性强， 热稳定性和力学强度稍差，不能作为工 程塑料使用 ⑵ 脂肪-芳香族聚碳酸酯：（在脂肪族聚碳酸酯中含有芳香 环）结晶能力强，性脆，力学强 度差，实用价值不大； ⑶ 芳香族聚碳酸酯：（R为）在工程上具有实用价值，其中产 量最大，用途最广而又最早实现工业化 生产的则是双酚A型PC，其特点是原料 价格低廉，加工性能及制品性能超群。 三、双酚A型聚碳酸酯(polycarbonate of bisphenol A)结构式： 五、性能和应用 优点：⑴ 突出的冲击韧性、透明性和尺寸稳定性； ⑵ 优良的机械强度和电绝缘性； ⑶ 较宽的使用温度范围(-60～120℃)。 (4)可与许多其它树脂共混，形成共混物。 缺点：耐溶剂性和耐磨性差、耐疲劳强度低、缺口敏感 在五大工程塑料中，PC产量仅次于PA，应用由电子、电气、汽车、建筑、办公机械、包装等部门正迅速扩展到航空、航天、电子计算机、光盘等许多高新技术领域 合成双酚A型PC有多种方法，但目前工业生产中采用的主要是光气法和酯交换法 单体 PC的原料单体除双酚A外，根据聚合方法的不同，还需要其它单体，如光气法需要光气，酯交换法则需要碳酸二苯酯。 二、PC的工业生产 一、主要原料及其合成 1. 碳酸二苯酯(diphenyl carbonates, DPC) 化学结构式 光气法 酯交换法 氧化羰基化法 苯酚与光气或氯甲酸甲酯(毒性极大，剧毒) 苯酚与碳酸二甲酯在催化剂作用下通过酯交换反应合成。 碱或碱金属化合物→路易斯酸→Si、Pb、Fe、Li、Al的烷氧基化合物、氧化物及乙酸盐类；Ti、Sn的各种金属有机化合物。 苯酚与CO、O2在钯系催化剂作用下进行。助剂：Mn、V、Cu盐 (1) 光气法合成 光气法又称溶剂法，根据通入光气时所使用溶剂、 除酸剂不同，又可分为以下两种： ⑴ 溶液缩聚（吡啶）法：所用吡啶价高，溶液及沉淀需分 类回收到无水状态，致使过程繁 杂，流程长，因此较少采用。 ⑵ 界面缩聚（碱水溶液）法：反应条件缓和，设备要求简 单分子量可在较大范围内人 为控制，可制得高分子量的