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4.6 絮凝剂的原理 悬浮颗粒的大小影响沉降的速度。从水中去除悬浮固体粒子，是水处理相当重要的课题之一。从水中去除较大且较重粒子，只要具备足够的沉降时间，大多数粒子都能沉淀下来。如果具有更长且足够时间，或借助胶凝剂，剩下较细小且不易沉降的胶体粒子也会沉降下来。 水质在净化过程中，大致包括三种基本的反应机理： 凝结作用、架桥作用、 沉降作用 1、凝结作用 微细粒子的表面电荷经中和后，利用粒子与粒子间彼此微弱的范德华吸引力而形成凝集作用。这种力量非常薄弱，容易受到机械力的破坏。凝结作用通常发生在快混池中。快混的目的是要使凝结剂能完全分散于水中，并以最快的速度得到最有效的凝结作用。其滞留时间通常仅30s-5min。 凝结过程可借助化学药剂的加入而完成，化学药剂如硫酸铝、硫酸亚铁、氯化亚铁、高分子聚电解质、活性硅等。凝结作用的发生，可能具有以下的反应机理：(1)络合离子的形成；(2)质子的转移；(3)静电吸引；(4)离子隅形成；(5)Zeta电位的降低。 2、架桥作用 在两个或多个固体微细粒子间，利用絮凝剂起架桥作用，使微细粒子聚集而成较大颗粒的絮体。这种反应须在絮凝池中完全搅拌来完成，滞留时间20-60min。 高分子聚电解质的絮凝现象又可分为架桥作用及电性中和作用。中性高分子聚合物大多只有架桥作用，而阳性及阴性聚合物除了架桥作用外，还有电性中和作用。 如果凝结及絮凝过程的设计或操作不当，则可能不会发生凝集现象，在沉降过程中的固液相分离将会失败。影响凝集及絮凝的主要因素可能有：(1)搅拌能量；(2)搅拌时间；(3)絮凝剂及反应物的浓度；(4)pH值；(5)污泥浓度。 当吸附粒子发生凝集作用时，有化学反应及物理反应等机理：(1)化学反应机理。假设粒子以明确的化学结构凝集，并由于彼此间的化学反应造成胶质粒子的不稳定状态；(2)物理反应机理。由于存在双电层及某些物理因素，当与胶质粒子具有不同电性离子加入于溶液中时，会发生凝结作用。当发生凝结作用时，胶体粒子必失去稳定作用或发生电性中和，不稳定的胶体粒子互相碰撞而形成较大的颗粒。胶体粒子的大小变化很大。当其颗粒较小时，较难以去除。当颗粒较大时，由于质量与表面电荷的比也大，因此它不会具有足够的表面电荷来造成粒子彼此间的排斥力。而粒子颗粒越小，其质量与表面电荷的比越低，因之表面电荷有足够的相互排斥力，阻止凝集现象发生。此时只有加入絮凝剂，才能帮助其凝集。 当加入絮凝剂时，它会离子化，并与粒子表面形成价键。絮凝剂会由于搅拌及布朗运动而使粒子间产生碰撞。当粒子逐渐接近时，氢键及范德华力促使粒子结成更大的颗粒。碰撞一旦开始，粒子便经由不同的物理、化学作用而开始凝集，较大颗粒粒子从水中分离而沉降。 3.沉降作用 絮体一旦形成，便需在静止状态下借重力而沉降。利用量筒及秒表，测絮体的沉降速度及胶凝程度。由絮体沉降的快慢可测知形成絮体的大小，絮体沉降速度必会影响到澄清池的效率。在传统水平流向澄清池中，如果絮体具有足够的沉降速度，能在较短时间在沉降区域内完全沉淀下来，则可得非常清澈的水质。 在上层流向污泥层澄清池中，胶凝粒子可由存于底层的污泥层过滤掉。在上层流向固体粒子接触反应器澄清池中，污泥床无过滤作用，但由于粒子的不断碰撞接触，增加了形成较大絮体的机会。澄清水分子比絮体轻，它们会继续上升。当跑出搅拌带之外时，水流的速度会降低，较重粒子上升的速度会减缓下来，然后开始往下沉，可能沉降于沉淀池底或停留于污泥床带。 4. Zeta电位 大多数的胶体颗粒带有负电荷，当加入阳离子絮凝剂时，粒子表面会被带着正电荷的离子作两层的包围。较接近颗粒的一层是全由带正电荷的离子紧密和固定地包围着，远离的一层则由正和负的离子包围并在四周适当地继续运动，离子离胶体颗粒越远时，对胶体颗粒作用的影响就越弱，直至影响为零，即形成一孤立电子带。电位能从固定层到孤立电子带的差叫Zeta电位(滑动面的电位)，以mV为单位。Zeta电位是水溶液中分散微粒表面上所具有电荷密度的一种指示，因颗粒带电的不同而有正值 或是负值。 影响Zeta电位的因素很多，主要有以下： (1)分散粒子的特性 微粒具有的带电性将影响Zeta电位的数值。 (2)pH值 分散溶液pH值会影响电位。碱性时，氢氧离子吸附在微粒上增加了阴电量；酸性时，氢离子吸附在微粒表面上，减少了微粒表面的阴电量。 (3)水质 所有的水质都具有不同的电解质，而所有的电解质也都会影响表面电荷。