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2、与空气中的O2反应 2Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S↓ 3、水中微生物对Na2S2O3的分解作用 Na2S2O3 ? Na2SO3+S↓ 微生物 1、滴定前 Fe3+浓度无法知道，故Fe3+/Fe2+电对的电位不能计算。 2、化学计量点前 溶液中Fe2+过量，故按Fe3+/Fe2+电对计算。 3、化学计量点时 4、化学计量点后 溶液中滴入过量的CCe4+,利用Ce4+/Ce3+电对计算。 0 50 100 150 滴定百分数，% φV 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 电位突跃的大小与两电对的 条件电位值 之差有关，差值越大，突跃范围越 大。 两电对的条件电位之差大于 0.4 V时，可选用氧化还原指示剂确定终点。 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 重要的氧化还原滴定法 高锰酸钾法 一、高锰酸钾的特点 二、高锰酸钾法的作用 三、高锰酸钾法的特点 四、高锰酸钾标准溶液的配制和标定 一、高锰酸钾的特点 KMnO4是强氧化剂 酸性溶液中： 弱酸性、中性、弱碱性溶液中： MnO4-+2H2O+3e = MnO2+4OH- 强碱性溶液中： MnO4-+e = MnO42- MnO4-+8H++5e = Mn2++4H2O 高锰酸钾法多在 强酸 性溶液中进行。 所用强酸是 硫酸，不用盐酸或硝酸。 Cl-具有 还原 性，能与KMnO4作用。 硝酸具有 氧化 性，能氧化被测组分。 2MnO4-+10Cl-+16H+ = 2Mn2++5Cl2+8H2O 二、高锰酸钾法的作用 可直接滴定许多还原性物质，如FeSO4、 H2O2、Na2C2O4、NO2-、As(Ⅲ)等。 可间接测定一些氧化性物质或不具氧化还原性质的物质。 如测定Ca2+，能与C2O42-生成CaC2O4白色沉淀， 过滤后溶于H2SO4中，再用KMnO4滴定，可间 接求得Ca2+含量。 三、高锰酸钾法的特点 优点： 1、氧化能力强 2、本身有颜色，一般不需另加指示剂 本身颜色的出现表示终点的到达， 但终点颜色不能持久。粉红色持续 半分钟 即可认为终点已到。 缺点： 1、因其氧化能力强，故干扰可能性大 2、标准溶液稳定性差，能被光、Mn2+、 MnO2催化分解 3、沸腾的酸性溶液易发生自动分解而逸出氧气 4、蒸馏水和空气中的还原性物质会与之发生缓慢反应 滴定条件控制严格；标液浓度易改变，需定期重新标定。 四、高锰酸钾标准溶液的配制和标定 1、间接法配制 KMnO4用量应稍多于理论值，用水溶解， 加热微沸，冷却后贮于棕色瓶中置于暗处数天， 使溶液中的还原性物质尽可能氧化完全， 然后用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的MnO2。 2、标定 标定KMnO4的基准物：Na2C2O4、H2C2O4?2H2O (NH4)2Fe(SO4)2 ?6H2O和纯铁丝等。 因为它易于提纯、稳定、没有结晶水， 在105℃~110 ℃烘2h后，冷却，即可用。 常用Na2C2O4 2MnO4-+5C2O42-+16H+ = 2Mn2++10CO2+8H2O 标定条件： 1、温度 滴定近终点时加热温度65 ℃ 2、酸度 加入100mL（8+92）硫酸溶液。 3、滴定速度 反应中，Mn2+为 催化 剂，故加入第一滴KMnO4 溶液褪色很慢（Mn2+量很少），因此开始滴定时 要慢些，在褪色之前，不宜加入第二滴。 待几滴KMnO4溶液褪色后（Mn2+量渐增）， 滴定速度可稍加快，但不能象流水般加入， 否则过多的KMnO4，在热的酸性溶液中会分解。 4MnO4-+12H+→4Mn2++5O2+6H2O 4、滴定终点 终点时，稍过量的KMnO4则使溶液变粉红色， 但不持久，这是空气中的还原性气体等杂质 与MnO4-缓慢作用的结果，所以经半分钟不褪色 即认为终点。 一、重铬酸钾的特点 二、重铬酸钾法的特点 三、标准溶液的配制和标定 四、应用 重铬酸钾法 一、重铬酸钾的特点 酸性溶液中： Cr2O72-+14H++6e = 2Cr3++7H2O （绿色） 重铬酸钾易提纯，其溶液很稳定， 可用直接配制法配成标准溶液。 二、重铬酸钾法的特点 重铬酸钾的氧化能力较高锰酸钾弱， 因此，其选择性较高。 需用指示剂确定终点。如滴定Fe2+，常用 二苯胺磺酸钠为指示剂。 三、标准溶液的配制和标定 准确称取在105~110℃下烘干至恒重的 K2Cr2O7基准物质，溶于水后移入容量瓶 稀释至一定体积。 四、应用 化学耗氧量（COD）的测定 在一定的条件下，用强氧化剂氧化水中的还原型物质时， 所消耗氧化剂的量。以mg/L表示 高锰酸钾法较简便， 适用 较清洁水中COD测定。 对于工业废水，水中有许多是它难以氧化的有机物，所