核磁共振_氢谱分析 .pptVIP

补充 氢谱的 基本原理及应用 * 第一节 电磁波的一般概念 一、光的频率与波长 光是电磁波，有波长和频率两个特征。电磁波包括了一个极广阔的 区域，从波长只有千万分之一纳米的宇宙线到波长用米，甚至千米计 的无线电波都包括再内，每种波长的光的频率不一样，但光速都一样 即3×1010cm/s。 波长与频率的关系为： υ= c /λ υ=频率，单位：赫（HZ）； λ=波长，单位：厘米（cm），表示波长的单位很多。 如：1nm=10-7cm=10-3μm λ=300nm的光，它的频率为（1HZ=1S-1） * 二、光的能量及分子吸收光谱 1.光的能量 每一种波长的电磁辐射时都伴随着能量。 E=hυ=hc/λ h-普郎克常数（6.626×10-34J.S） 2.分子吸收光谱 分子吸收幅射，就获得能量，分子获得能量后， 可以增加原子的转动或振动，或激发电子到较高的能级。 但它们是量子化的，因此只有光子的能量恰等于两个能 级之间的能量差时（即ΔE）才能被吸收。所以对于某 一分子来说，只能吸收某一特定频率的辐射，从而引起 分子转动或振动能级的变化，或使电子激发到较 高的能级，产生特征的分子光谱。 * 分子吸收光谱可分为三类： （1）转动光谱 分子所吸收的光能只能引起分子转动能级的跃迁， 转动能级之间的能量差很小，位于远红外及微波区内， 在有机化学中用处不大。 （2）振动光谱 分子所吸收的光能引起震动能级的跃迁，吸收波长大 多位于2.5~16μm内(中红外区内),因此称为红外光谱。 （3）电子光谱 分子所吸收的光能使电子激发到较高能级（电子能 级的跃迁）吸收波长在100—400nm，为紫外光谱。 * 第二节 核磁共振谱 核磁共振技术是珀塞尔（Purcell）和布洛齐 （Bloch）始创于1946年，至今已有近六十年的历史。 自1950年应用于测定有机化合物的结构以来，经过 几十年的研究和实践，发展十分迅速，现已成为测定 有机化合物结构不可缺少的重要手段。 从原则上说，凡是自旋量子数不等于零的原子核， 都可发生核磁共振。H1，叫氢谱，常用1HNMR表示； 13C叫碳谱，常用13CNMR表示。我们仅讨论氢谱。 * 一、基本知识 1.核的自旋与磁性 由于氢原子是带电体，当自旋时，可产生一个磁场， 因此，我们可以把一个自旋的原子核看作一块小磁铁。 2．核磁共振现象 原子的磁矩在无外磁场影响下，取向是紊乱的，在外 磁场中，它的取向是量子化的，只有两种可能的取向。 当ms= +1/2时，如果取向方向与外磁场方向平行， 为低能级（低能态） 。 当ms= - 1/2 时，如果取向方向与外磁场方向相反， 则为高能 级（高能态）。 * 两个能级之差为ΔE： r为旋核比，一个核常数， h为Planck常数，6.626×10-34J.S。 ΔE与磁场强度（Ho）成正比。给处于外磁场的质子 辐射一定频率的电磁波，当辐射所提供的能量恰好等于 质子两种取向的能量差（ΔE）时，质子就吸收电磁辐 射的能量，从低能级跃迁至高能级，这种现象称为 核磁共振。 * 3．核磁共振谱仪及核磁共振谱的表示方法 （1）核磁共振谱仪基本原理示意图 * 如上图，装有样品的玻璃管放在磁场强度很大的电磁铁 的两极之间，用恒定频率的无线电波照射通过样品。 在扫描发生器的线圈中通直流电流，产生一个微小磁场， 使总磁场强度逐渐增加，当磁场强度达到一定的值H0时， 样品中某一类型的质子发生能级跃迁，这时产生吸收， 接受器就会收到信号，由记录器记录下来，得到 核磁共振谱。 * (2)核磁共振谱图的表示方法 * 二、屏蔽效应和化学位移 1．化学位移 氢质子（1H）用扫场的方法产生的核磁共振，理论上都在同一 磁场强度（Ho）下吸收，只产生一个吸收信号。实际上，分子中 各种不同环境下的氢，再不同Ho下发生核磁共振，给出不同的吸 收信号。例如，对乙醇进行扫场则出现三种吸收信号，在谱图上 就是三个吸收峰。如图： 这种由于氢原子在分子中的化学环境不同，因而在不同 磁场强度下产生吸收峰,峰与峰之间的差距称为化学位移。 * 2．屏蔽效应——化学位移产生的原因 核外电子在与外加磁场垂直的平面上绕核旋转同时将产生一个与外加磁场相对抗的第二磁场。结果对氢核来说，等于增加了一个免受外加磁场影响的防御措施。这种作用叫做电子的屏蔽效应。 以氢核为例，实受磁场强度： HN=H0(1-σ) σ为屏蔽常数，表示电子屏蔽效应的大小。其数值取决于核外电子云密度 * 3．化学位移值 化学位移值的大小，可采用一个标准化合物为原点， 测出峰与原