新型高负荷苯酐催化剂.doc

新型高负荷苯酐催化剂 2003年第32卷第3期 石油化工 PETR0CHEMI(,ALTECHN0L0GY-205- 新型高负荷苯酐催化剂 吴保军,盛丁杰,胡波,卢灏,张秀兰,罗国庆 (北京化工研究院,北京100013) [摘要]通过单管模试装置研究了邻二甲苯氧化{5j苯酐(PA)高负荷催化剂工艺参数的变化以及催化剂的稳定性.该 催化剂在单管风量4.0m3/h,盐浴温度358～360℃的条件下,邻二甲苯质量浓度达85～90g/m3,反应器出I=l苯酐质 量收辜111%～113%,粗苯酐中苯酞质量分数不大于0.04%.同时,重复性实验表明,该催化剂具有很好的重复性 能.此外,在催化剂开车初期,少量停车次数对催化剂性能无明显影响,高热点温度实验表明,该催化剂具有良好的耐 热稳定性. [关t词]邻二甲苯;苯酐;氧化;催化剂 [文章一号]1000—8144(200a)0a一0205—03【中圈分类号]TQ245.23【文献标识码]A 邻苯二甲酸酐(苯酐,PA)是制造聚氯乙烯增塑 剂,醇酸树脂,聚酯树脂,染料和医药等的重要原料. 世界上苯酐产量的90%以上是以邻二甲苯(O—X) 为原料生产的…. 20世纪80年代前,世界各国以邻二甲苯为原 料生产苯酐大多采用固定床气相氧化法60g工 艺技术,国外最具代表性的工艺为德国BASF, Lurgi和法国ATO工艺J.近年来,80g工艺催 化剂又相继应用于工业化装置.BASF,Alusuiss, KREBS,Lonza等公司均将80g工艺催化剂J在 工业装置上应用,并取得了一定的结果,苯酐的质量 收率10896～11396,催化剂寿命约3～4a.目前, 苯酐生产的各大公司正在积极开发更高负荷的催化 剂及相关工艺技术. 随着苯酐生产技术的发展,不仅要求催化剂具 有高负荷,高收率,高产品质量等特点,还要求具有 低盐温和低反应温度.本研究对新型高负荷苯酐催 化剂进行了单管模型实验,对工艺条件以及稳定性 进行考察,结果表明所研制的催化剂活性好,选择性 高,稳定性好. 1实验部分 1.1实验原料 主要原料为邻二甲苯,分析纯度:邻二甲苯 98%以上,邻,问,对二甲苯99%以上. 1.2催化剂制备 采用惰性无孔的滑石环载体(已用于工业催化 剂)制备催化剂],规格为夺8mmX6mmX6mm. 催化剂活性组分主要为钒.将一定量的v2()5溶于 草酸溶液中,制得草酸氧钒溶液,再加入助剂和适量 的有机溶液,搅拌均匀.将制得的溶液置于乳化粉 碎机中,加入Ti02研磨,制得悬浊浆液.利用特制 的喷嘴将悬浊浆液喷涂在100～300℃的载体表面 上,催化剂活性组分的质量分数控制在2%～3O%. 1.3实验装置 用单管反应器J进行催化剂的评价实验,反应 管材质为20#锅炉钢,尺寸为夺29ram(内径)× 4200raiD_,在管内中心位置配有热电偶套管,其中放 置可移动的热电偶,以测量催化剂床层轴向的温度 分布,反应管内装填1.3～1.5L催化剂.反应管外 夹套内强制熔盐循环流动,移出反应热. 1.4分析方法 用酸碱滴定和氧化还原法分析苯酐,顺酐,气相 色谱法分析尾气中CO含量,计算收率.粗苯酐中 杂质含量采用毛细柱气相色谱法分析. 2结果与讨论 2.1催化剂性能评价 催化剂主要活性物质为V2o5一Ti02,在其中添 加碱金属Rb,Cs等助催化剂,改变催化剂的酸碱度 和分布.经小试评价确定催化剂配方后,在单管模 试装置上考察催化剂反应过程中的工艺条件变化情 况.实验结果分别见图1,图2. 从图1,图2可看出,维持催化剂床层热点温度 430--440℃,开始投料时盐温385℃,在单管风量 3.7m3/h的条件下,投料48h之后,邻二甲苯质量 浓度提高至54g/m3,随着邻二甲苯浓度的提高, 熔盐温度逐渐下降,邻二甲苯质量浓度最高达 [牧藕日期]2002—08—16;[修改疆日期]2002—09—16. 【作:t筒介]吴保军(1960一),男,河南省温县人,硕士,高级工程师, 电话0102557,电邮wubaojun(~brici.ac.fill. ? 206? 石油化工 PETR0CHEMICALTECHN0LOGY2003年第32卷 图l反应工艺条件的变化 Fig.1Temperature,rsreactiontime 图2反应产物收率变化 Fig .2Productsyield,rsreactiontime 88g/m,盐温360℃,热点温度约440℃.改变单 管风量4.0m3/h,约500h邻二甲苯质量浓度达到 80g/m,600h达到85g/m,盐温358～360℃,热 点温度435--440℃,苯酐质量收率11196～11396, 顺酐质量收率约596,CO=摩尔收率13%～14%,累 计粗苯酐质量收