电动势及其测定及应用.docVIP

实验目的 1、通过实验加深对可逆电池、可逆电极概念的理解。 2、掌握对消法测定电池电动势的原理及电位差计的使用方法。 3、通过测量电池Ag︱AgNO3（b1）‖KCl（b2）︱Ag-AgCl｜Ag的电动势求AgCl的溶度积Ksp 4、了解标准电池的使用和不同盐桥的使用条件。 实验原理 1、可逆电池的电动势： 电池的书写习惯是左方为负极，右方为正极。负极进行氧化反应，正极进行还原反应。如果电池的反应时自发的，则电池电动势为正。符号“∣”表示两相的界面，“‖”表示盐桥。在电池中，电极具有一定的电极电势。当电池处于平衡态时，两个电极的电极电势之差，即： E=φ+-φ- 可逆电池具备的条件为：（1）电极上的化学反应可向正反两个方向进行，即反应可逆。（2） 电池在工作时，所通过的电流必须无限小，此时电池可在接近平衡状态下进行，即能量可逆。（3）电池中所进行的其他过程可逆。如溶液间的无扩散、无液体接界的电势。因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述的条件，在精度不高的测量中，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来减少液体接界电势。要达到工作电流零的条件，必须使电池在接近热力学平衡条件下工作。测量可逆电池的电动势不能直接用伏特计来测量。因为电池与伏特计相接后，整个线路便有电流通过，此时电池内部由于存在内电阻而产生某一电位降便在电池两极发生化学反应，溶液浓度发生变化，电动势数据不稳定。所以要准确测定电池的电动势，只有在电流无限小的情况下进行，所采用的对消法就是根据这个要求设计的。 2、对消法测定原电池电动势原理： 在待测电池并联一个大小相等，方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。 3、电极： （1）标准氢电极：电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极（标准氢电极是氢气压力为101325pa，溶液中aH+为1，其电极电势规定为零）。将标准氢电极与待测电极组成电池，所测电池电势就是待测电极的电极电势。 （2）参比电极：由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极。常用的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等。这些电极与标准氢电极比较而得的电极电势已精确测出。 E甘汞=0.2415-0.00076 （t/℃-25） 4、电池： 电池（1）：（-）Hg（s）∣Hg2Cl2（s）∣KCl（饱和）‖AgNO3（c）∣Ag（s）（+） 电池（2）：（-）Hg（s）∣Hg2Cl2（s）∣KCl（饱和）‖KCl（c）—氯化银电极；饱和甘汞电极；50ml烧杯，导线、滤纸若干。 试剂：0.01 ，0.03 ，0.05，0.07，0.09（mol/dm-3）KCl溶液；0.01 ，0.03 ，0.05，0.07 ，0.09（mol/dm-3）AgNO3溶液；饱和KCl溶液。 实验步骤 1、打开EM-3C数字式电子电位差计总电源预热15分钟。 2、读室温，利用韦斯顿标准电池电动势温度校正公式，计算标准电池在室温时的电动势Es。 Es=1.01845-4.05×10-5（T/K-293.15）-9.510-7（T/K-293.15）2 C（AgNO3）/mol.dm-3 EX/V E（Ag＋/Ag）/V a（Ag＋） lna（Ag＋） γAgNO3 0.01 0.43299 0.67555 9.02×10-3 -4.708 0.902 0.03 0.46009 0.70265 2.53×10-2 -3.679 0.842 0.05 0.47209 0.71465 4.08×10-2 -3.199 0.816 0.07 0.48157 0.72717 5.551×10-2 -2.891 0.793 0.09 0.48807 0.73063 6.984×10-2 -2.662 0.776 以E（Ag＋/Ag）对lna（Ag＋）作图，得： 该直线的方程为：y = 0.804 + 0.027398x 由外推法，当lna（Ag＋） = 0 时，可求得Eθ= E（Ag＋/Ag）= 0.804V 2、测量电池（2）： C（KCl）/mol.dm-3 EX/V E（AgCl/Ag）/V a（Cl-） lna（Cl-） γKCl 0.01 0.08243 0.32499 9.02×10-3 -4.708 0.902 0.03 0.06573 0.32829 2.538×10-2 -1.863 0.846 0.05 0.05553 0.29809 4.08×10-2 -3.199 0.816 0.07 0.04783 0.29039 5.5