第五章 萜类化合物.pptVIP

3、化学分离法：(1)碱性成分: 10%盐酸或硫酸萃取。 (2)酸、酚性成分: 分别用碳酸氢钠和氢氧化钠,分离酸和酚类、内酯类化合物。 (3)羰基化合物： Ａ：亚硫酸氢钠: 30%亚硫酸氢钠低温短时间振摇提取,有加成物析出,分离,加酸或碱分解，以乙醚提取即可. Ｂ：吉拉德试剂： 挥发油的乙醚层，回收乙醚后加入试剂的乙醇液,再加入10%醋酸,加热回流，待反应完成,加水稀释,用乙醚萃取，分取水层加酸酸化,再用乙醚萃取,蒸去乙醚即可。 (4)醇类： 邻苯二甲酸酐 单萜化合物基本母核 月桂烯 罗勒烯 牻牛儿醇 香橙醇 桉油精和驱蛔素 桉油精是桉叶油的主要成分（70%），存在于樟油和蛔蒿花蕾等挥发油中，分子中具有一个环醚结构，属单萜氧化物。具有解热消炎作用和较强的抗菌防腐能力。 驱蛔素存在于土荆芥挥发油中，又称土荆芥油精，是驱虫土荆芥油中的主要成分（约占70%）。因系过氧化物，加热至130-150℃时可发生爆炸并分解。 3、双环单萜 双环单萜的结构类型较多，比较常见的四种可视为由薄荷烷在不同位置间环合形成的产物。 (1) 蒎烷型化合物 (5) 侧柏烷型化合物 环烯醚萜的理化性质 1.环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多数为白色结晶体或粉末，多具有旋光性, 味苦。 2.环烯醚萜苷类易溶于水和甲醇, 可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，难溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。 3.环烯醚萜苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步分解或聚合， 难以得到结晶苷元。 4.苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。游离的苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀。因此，与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色。 5.苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量铜离子，加热，显蓝色。 环烯醚萜结构分类及重要代表物 （1）环烯醚萜苷类 环烯醚萜类成分多以苷的形式存在，C1羟基多与葡萄糖形成苷，且大多为单糖苷；C11有的氧化成羧酸，并可形成酯。 （3） 裂环环烯醚萜苷 其苷元结构特点为C7-C8处断键成裂环状态。裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、忍冬科、木犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属分布更为普遍。 第三节 倍半萜类化合物 一 概述 倍半萜类(sesquiterpenoids)是由3 个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。 倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以挥发油的形式存在，是挥发油高沸程部分的主要组成分。 在植物中多以醇、酮、内酯或苷的形式存在。 近年来，在海洋生物中的海藻和腔肠、海绵、软体动物中发现越来越多的倍半萜，在昆虫器管和分泌物中也有发现。 倍半萜无论是化合物的数目，还是结构骨架的类型都是萜类化合物中最多的一类。迄今结构骨架超过200余种，化合物有数千种之多，近年来在海洋生物中就发现有300种之多。 倍半萜的含氧衍生物多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 倍半萜类化合物多按其结构中的碳环数目分类，可分为无环（开链）、环状(单环、双环、三环及四环等)结构种类。 常见植物：金合欢 “狸猫换太子” 历史回放 　　自古以来，中国各地中医草医使用数种不同的蒿草以“青蒿”入药。从1593年出版李时珍《本草纲目》至1975年的近400年的历史中，青蒿( 又名香蒿，拉丁学名Artemisia apiacea Hance）一直被尊为正品，稳居‘太子’之位。其他均为赘品( 假药）。 在中医药千年的历史中，现今大名鼎鼎的黄花蒿( 又名臭蒿，拉丁学名Artemisia annua L.）连假药资格都没有，因为它的臭味较大，很难当成青蒿( 香蒿）来卖钱。老百姓只是用它来薰薰蚊子而已。时至公元1990年，黄花蒿忽然时来运转，摇身一变取代了青蒿的‘太子’的地位，一举成名天下知。 要说臭蒿“狸猫换太子”一事，就要追溯到20世纪下叶的抗美援越。见《青蒿素历史》熊燕， 2004。 　　二十世纪七十年代以前出版的中文版中药书籍中的药用“青蒿”只有一种，即青蒿( 香蒿）：Artemisia apiacea Hance），也可见于外文资料。在发现青蒿素以后，二十世纪七十年代以后出版的中药书籍将入药“青蒿”改为：“包括青蒿( Artemisia apiacea Hance）和黄花蒿( Artemisia annua L.），两种均可入药”。 　　中华人民共和国卫生部编撰《中华人民共和国药典中药彩色图集》( 1990年版）时将药用“青蒿”定为：“本品为菊科植物黄花蒿A