定量构效关系方法在离子液体和有机物中的应用及离子液体辛醇水分配系数的测定-化学工艺专业论文.pdf.docxVIP

目录前言1第一章文献综述31.1 物性估算的意义31.2 物性估算方法31.2.1 对比态法31.2.2 基团贡献法41.2.3 定量构效关系61.3 拓扑指数概述71.4 物性估算方法的应用91.4.1 估算方法在离子液体中的应用91.4.2 估算方法在有机物中的应用131.5 辛醇水分配系数综述141.6 辛醇水分配系数测定方法151.6.1 直接测定法151.6.2 间接测定法171.7 本课题主要研究内容17第二章物性数据收集192.1 离子液体物性数据收集192.2 有机物物性数据收集21第三章估算方法233.1 获取分子结构信息233.2 计算拓扑指数243.3 举例说明计算过程25第四章结果及分析294.1 离子液体估算结果304.1.1 熔点结果分析304.1.2 分解温度结果分析344.1.3 IPC-81 结果分析374.1.4AChE结果分析404.2 有机物估算结果434.2.1 临界温度结果分析434.2.2 临界压力结果分析464.2.3 临界体积结果分析494.2.4 临界压缩因子结果分析524.2.5 熔点结果分析554.2.6 沸点结果分析58第五章离子液体辛醇/水分配系数测定625.1 离子液体合成625.2 实验方法645.2.1 实验装置655.2.2 实验过程655.3 实验结果与分析66第六章结论69论文创新点71参考文献72参加科研情况及发表论文78致谢79前言物性估算是解决物性数据不足的重要方法。尽管物性估算方法有100 多年的历史，现有的方法仍不能满足对物性数据的需求。物性估算方法主要有：对应状态法、基团贡献法和定量构效关系。这三种方法各有优缺点，适用于不同化合物和不同的物性计算。1873 年vanderWaals提出了对比态原理。20 世纪30 年代制成了普遍适用的两参数压缩因子（Z）图后，作为p-V-T关系的一种表达式，在一般物理化学教材中普遍使用。这类两参数对比态法不但适用于p-V-T参数间的互求，也可广泛用于蒸气压、焓差、熵差、热容差、逸度系数等一系列热力学性质的计算。在20世纪50 年代前是化工热力学中最主要的计算方法之一。对比态方法的优点是通用简洁，又有一定的可靠性。但它的不足之处是过于依赖于临界参数。临界参数本身是相对难测量的性质，尤其是那些高温分解的物质，至今具有临界数据的物质只有一千多种，经过严格评价的可靠数据就更少。因此对比态法受到很大的限制。基团贡献法的基本假设是纯化合物或混合物的物性，等于构成此化合物或混合物的各种基团对于物性贡献值的总和。由于基团贡献法通用、简洁，被广泛地应用于物性估算。虽然有很多文献报道基团贡献法估算物性，大部分方法由于过于追求计算精度和适用范围，没有真正体现出基团贡献法的通用性。被广泛认可的经典的基团贡献法主要有四种：Joback方法、Constantinous-Gani法（C-G法）、Marrero-Pardillo法(M-P法)、Marrero-Gani法(M-G法)。基团贡献法本身也有其缺陷：?无法彻底区分同分异构体；?需要大量实验数据回归基团贡献值；?对基团依赖性强：当物质的某个基团贡献值缺失将导致这个物质物性数据无法估算。定量构效关系已经有近50 年的历史。Hansch是大家公认的定量构效关系方法的创立者。1964hansch建立了第一个定量构效关系（quantitystructure activity relationship, QSAR）模型研究生物活性和分子结构间的关系。定量构效关系的基本思想是通过物质分子结构信息描述物质的活性和物性。由于其估算精度高，被广泛的应用于药物活性和毒性的研究。定量构效关系方法很好的克服了基团贡献法无法区分同分异构体的缺陷。然而这种方法也有其自身的缺陷：?通用性差。对同系物有很好的效果，但很难建立广义模型估算多种物质性质。?描述符种类多，很难选择合适的描述符。本课题的主要目的是建立一个广义的拓扑指数，解决基团贡献法无法彻底区分同分异构体，及定量构效关系通用性差得难题。应用本文提出的拓扑指数建立定量构效关系模型估算离子液体物性（包括：熔点、分解温度、logIPC-81、log AChE）及有机物物性（包括：临界温度、临界压力、临界体积、临界压缩因子、沸点、熔点）。这些模型都取得了很好的效果。离子液体（ionicliquid）全称室温离子液体（roomorambient temperatureionic liquid），又称为室温熔盐（roomtemperaturemoltensaltorfusedsalt），指室温或者相邻温度下由离子构成的液体。离子液体由于饱和蒸气压极低、几乎不挥发被誉为环境友好型溶剂。然而离子液体在水中有一定的溶解度，有些甚至和水互溶，这是离子