第3.3节 炔 烃.pptVIP

这种异构现象称为酮醇互变异构。 凡是一个分子或一个离子在反应过程中发生了分子内的原子或基团的转移和电子云密度的重新分布，最后生成一个稳定结构的过程，称重排反应。 * * 第3.3节 炔 烃 ( Alkyne ) 主要内容 炔烃的结构 炔的命名和异构 炔烃的亲电加成（加成类型，加成取向），在合成中 的应用 末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用 2. 掌握炔烃的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性质的异同。 学习要求 1. 掌握炔烃的结构和命名。 一、炔烃的通式、结构 炔烃：含C?C的碳氢化合物 单炔烃的通式：CnH2n-2 结构：直线型分子 末端炔 最简单的炔烃——乙炔 乙炔的结构特点： C原子是sp杂化的。 杂化后形成2个sp杂化轨道，剩下2个未杂化的p轨道。 2个未杂化的p轨道互相垂直，且都垂直于sp杂化轨道轴所在的直线。 成180° 乙炔分子中的碳原子为sp杂化，2个C原子之间各用1个sp杂化轨道“头碰头”互相重叠形成一个σ键（sp-sp），又分别用1个sp杂化轨道与1个H原子s轨道形成σ键（sp-s），这3个σ键在一条直线上。2个C原子未参与杂化的2个py轨道 “肩并肩”重叠形成1个π键，2个pz轨道亦同样形成1个π键，这2个π键互相垂直，构成了碳碳叁键，并使组成乙炔分子的4个原子位于一条直线上。键角为180°。 (a) (b) 乙炔π键的分子轨道及电子云分布 π电子云位于σ键轴的上下和前后部位。 C-Cσ键的电子云集中于2个C原子间的中心处，此处π电子密度最低。 当π电子重叠后，其电子云形成1个以σ键为对称轴的圆柱体形状。 C原子sp杂化，2个C原子之间的电子密度较大，使2个C原子比由双键连结的C原子更为靠近。 从键能来看，C?C键能(835kJ·mol-1)3×C-C键能(3×345.6kJ·mol-1) ,C?C更易断裂。 因为2p轨道是侧面重叠，不能重叠得很充分。 C?C键长(120pm) C-C键长(154pm)、C=C键长（134pm） 相连的4个原子呈直线型 1根 σ 键 (sp－sp) 2根 π 键 (p－p) ★ 小结：炔烃的C?C是由1个强的σ健和2个较弱的π键所组成。 1. 选主链时要选含C?C的碳链作为主链，且位置号要最小 二、炔的命名 2. 当分子中同时含有C=C和C?C时： (1) 选含有C=C和C?C最多的最长碳链作为主链; (2) 双键先编号，主链碳数放在“烯”前面，烯在前炔在后， “×烯×炔”。 3-甲基-1-庚烯-5-炔 1-戊烯-4-炔 1-penten-4-yne ★ 当C=C和C?C处于不同位置时，按“最低系列原则” 编号，并使烯、炔2个数字的和数值最小。从离官能团最近的一端开始编号。 3-戊烯-1-炔 （不叫2-戊烯-4-炔） ★ 若C=C和C?C处于相同位号时，按“优先顺序规则”，使双键的编号较小，即从双键一端开始编号。 4, 8-壬二烯-1-炔 4, 8-nonadien-1-yne 1-丁烯-3-炔 不为“3-丁烯-1-炔” 与烯烃一样，去掉炔烃中叁键C原子上的H原子，即得炔基。如： HC≡C- 乙炔基、 CH3-C≡C- 丙炔基 但去掉丙炔中-CH3上的H原子，所得的基团称做炔丙基：-CH2-C≡CH 三、炔烃的物理性质 沸点、密度比相应的烯烃高，弱极性，不容于水，易溶于非极性或弱极性有机溶剂中，易燃烧，可用于熔融及焊接。 炔烃易溶于四氯化碳、乙醚、烷烃等极性小的溶剂。 表3-2 部分炔烃的物理常数 p64 炔烃是含有C?C的不饱和烃 四、炔烃的化学性质 π键可被氧化 末端氢有弱酸性 可与强碱反应 不饱和，可加成 亲电加成 自由基加成 还原加氢 总结： 炔烃的性质与烯烃相似 问题：两者有何不同之处? 炔烃有何特殊性质? ★ 炔烃的酸性 C?C碳原子是sp杂化, s成分比较大，形成共价键时，使C-Hσ键的电子云更靠近C原子，说明叁键C的电负性比较强，即C原子的电负性随杂化轨道中s成分的增加而增大，spsp2sp3。因此，与C?C碳原子σ键连接的H原子显示一定酸性。 一些化合物的酸性比较 HOΘ CH3CH2OΘ (CH3)3C?CΘ HC?CΘ 共轭碱 15.7 16 25.5 26 pKa HO-H CH3CH2O-H (CH3)3C?C-H HC?C-H 化合物 H2NΘ 36 H2N-H (CH3)3CΘ 71 (CH3)3C-H CH3CH2Θ 62