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* 1.3.1.4 高分子链的构型 链的构型是指分子中由化学键所固定的原子之间的几何排列 这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组 * (a)全同立构-全部CH3取代基处于主链一侧(b)间同立构-CH3取代基交替相间分布在主链二侧(c)无规立构-CH3取代基无规分布在主链二侧 * 1.3.2 高分子链的远程结构 * 高分子是由结构相同、组成相同但相对分子质量大小不同的同系高分子的混合物聚集而成,这种特性称为多分散性。 * 将大小不等的高分子的相对分子质量讲行统计平均所得的平均值来表征这种高分子的平均相对分子质量。 * 随着相对分子质量的增大,分子间的范德华作用力增大,分子间不易滑移,强度增大,但相对分子质量增长到一定值后,强度趋于一极限值。 1.3.2.1 高分子的大小 * 性能转变的临界相对分子质量Mc * 1.3.2.2 高分子链的内旋转构象 大分子链的热运动使得链的构象每时每刻在变化 大分子链热运动的特点与链的内旋转和柔性有关 保持键角、键长不 变,单键绕轴自由旋转 高分子链能够改变 其构象的性质 * 分子链的空间形态称为构象 每一个单键以前一个键为轴旋转,可形成无穷多构象。线型高分子链中含有成千上万个单键,分子链呈伸直构象的几率是极小的,而呈蜷曲构象的几率较大。 键角 碳链 * P2 1-1,1-2,1-3, 1-6,1-7,1-8,1-9,1-10 1.1 名词解释:离子键、金属键、共价键、范德华键、氢键1.2 回答下列问题: 离子键 共价键 金属键a. 通常包含负离子、正离子或两种离子吗?b. 成键电子是共用的还是转移的?c. 如果成键电子是共用的,它们在空间上是定域的还是不定域的?1.3 判断正误a. 混合键是指原子间具有两种以上的键合方式。b.次价(物理)键既不涉及电子的转移,也不涉及电子的共用。 1.4 填空a. 范德华力包括( )、( )和( )。b. 两种元素间电负性差ΔEN小,有利于形成( )键。 习题 end 正确 静电力 诱导力 色散力 共价键 * 错 * * 由于金属键既无饱和性又无方向性,每个原子有可能同更多的原子相结合,并趋于形成低能量的密堆结构。当金属受力变形而改变原于之间的相互位置时不至于使金属键破坏,这就使金属具有良好延展性,并且,由于自由电子的存在,金属一般都具有良好的导电和导热性能。 * 正负离子依靠它们之间的静电引力结合在一起。故这种结合的基本特点是以离子而不是以原子为结合单位,离子键要求正负离子作相间排列,并使异号离子之间吸引力达到最大,而同号离子间的斥力为最小。决定离子晶体结构的因素是正负离子的电荷及几何因素。 * 硅(14,价电子4)和氧(8,价电子6)原子 * 电偶极矩的感应作用微弱的\瞬时的 * 无方向性 \无饱和性---类似离子键 * 特殊的分子间作用力。 * * 高分子材料的基本成分是有机高分子化合物。高分子的化学组成和结构单元本身的结构般都比较简单,但由于高分子的相对分子质量可高达几十万甚至上百万,高分子中包含的结构单元可能不止一种,每一种结构单元又可能具有不同的构型,成百上千个结构单元连接起来时还可能有不同的键接方式与序列,再加上高分子结构的不均一性和结晶的非完整性,因此高分子的结构相当复杂。 聚集态结构指高分子材料整体的内部结构, 构造--分子链中原子的类型和排列、高分子链的化学结构、分类、结构单元的键接顺序、链结构的成分、 * 大分子之间的连接是次价键,可制成薄膜、片材、各种异型材及纺丝 * (乙烯基是CH2--CH--)(乙烯是CH2=CH2乙烯是由两个碳原子和四个氢原子组成的化合物。两个碳原子之间以双键连接) * 甲基:-CH3, 甲分子式 CH? * 构造--3个或3个以上官能度单体形成支化、交联的高分子. 一般高分子都是线型的(见图a),分子长链可以曲成团,也可以伸展成直线,这取决于分子本身的柔顺性和外部条件。 线型高分子,双官能度单体,单体分子与其他单体有2个键合位置,只能形成链状结构 * * 在单烯类单体中结构单元有不对称取代基R,其结构单元在分子链中有三种连接方式(乙烯分子只有一种,因为完全对称) 双烯类单体形成聚合物的键接结构更为复杂. * 构型不同的异构体有旋光异构和几何异构 CH3乙烷 以聚丙烯(丙烯基是CH3--CH--)(丙烯是C3H6即CH2=CHCH3)为例,见图1.13。当全部CH3取代基处于主链一边时,即全部由一种旋光异构单元连 (乙烯基是CH2--CH--)(乙烯是CH2=CH2乙烯是由两个碳原子和四个氢原子组成的化合物。两个碳原
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