粗苯加氢精制技术讲座.pptVIP

武汉科技大学 宣钢技术讲座：粗苯加氢精制部分 主要内容 一、粗苯的组成、性质 二、轻苯加氢发生的主要反应 三、催化加氢用催化剂 四、粗苯加氢精制方法 五、变压吸附制氢 一、粗苯的组成、性质 ①苯族烃：苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、茚等； ②萘系组分：萘、甲基萘等； ③非芳烃组分：C4-9烷烃、环烷烃等； ④不饱和化合物：1－戊烯、环戊烯、环戊二烯、二环戊二烯、苯乙烯、α－甲基苯乙烯、茚等； ⑤杂环化合物：含氮化合物(如吡啶、甲基吡啶等)， ⑥含硫化合物：二硫化碳、噻吩、甲基噻吩、硫醇等； ⑦含氧化合物：苯酚、古马隆等。 粗苯中含有苯乙烯、茚、苯酚及其他不饱和化合物等，故粗苯易氧化、易聚合、易发生加氢反应。 二、轻苯加氢发生的主要反应 1、加氢脱硫 2、不饱和烃加氢脱氢 ①预反应加氢 3、饱和烃加氢裂解 ②主反应加氢 5、环烷烃的脱氢 6、加氢脱烷基 7、加氢脱氮、脱氧 8、芳烃的氢化及生产联苯 三、催化加氢用催化剂 1、催化剂组成 主催化剂（活性组分）、助催化剂和载体。 2、催化剂的性能和作用 主催化剂具有： ①使H2与C－S、C－O、C－N键反应的能力； ②对烯键具有选择性加氢饱和的能力； ③尽量减少脱氢和聚合反应； ④具有抵抗有机硫、硫化氢、有机氮化物、金属钒和镍离子毒性的能力； 助催化剂 助催化剂起提高或控制活性组分催化能力的作用。助催化剂有金属和金属氧化物，钼－钴－铝系催化剂中钴为助催化剂。 载体 载体起支撑和分散主催化剂、助催化剂的作用。 ⑤具有抑制游离碳生成的能力。 ⑥主催化剂一般为铬、钼、钴、镍、钨、铂和钯等。 钼－钴、钼－镍、镍－钴双金属体系。 3、催化剂的活化和再生 活化 新制备的催化剂，金属为氧化态，活性不高，稳定性不好，选择性也差。 需将新催化剂预硫化处理。硫化剂可采用二硫化碳、硫醇、硫醚及含少量硫化氢的氢气。预硫化后的催化剂金属呈硫化态，如MoS2、CoS8等。 再生 将失活催化剂加热到燃点温度（约390－400℃），小心通入氧气烧去沉积的碳质，然后在使催化剂硫化。 四、粗苯加氢精制方法 ① 高温法 (Litol法 ) 温度：610℃－630℃； 反应压力：5.8－5.9MPa； 预加氢催化剂:Co-Mo催化剂； 主加氢催化剂:Cr203 –Al2 O3 催化剂； Litol法工艺特点：把甲苯和二甲苯转化为苯； 纯苯质量：结晶点在5.5℃以上，纯度99.9％以上，产率达 114％。 大致工艺过程：粗苯→预蒸馏 、获得轻苯→预加氢→主加氢→稳定塔→白土塔→精馏。 1、预蒸馏塔作用 获得轻苯，使制苯物质集中于轻苯中；古马隆、茚等易聚合物质在重苯中。 2、蒸发器作用 轻苯的加热气化。 轻苯经蒸汽预热至120~150℃后，用高压泵送入蒸发器。蒸发器底部装有氢气喷射器，向上开口，使循环氢气喷入液体中。循环含氢气体由加热炉加热至470℃左右，进入蒸发器内喷出，与轻苯混合并使其气化。 轻苯在氢气保护下被直接加热，可以抑制轻苯中易聚合物的热聚合，是本法的关键。 3、预加氢反应器作用 预加氢反应器温度为230~250℃，压力为57233~5743 KPa,经Co-Mo系催化剂完成预加氢反应，使含有2%左右的苯乙烯加氢成为乙苯。 这样转化了热稳定性差的苯乙烯，消除了因热聚合形成的聚合物，防止堵塞和结焦。 4、莱托加氢 预加氢油气经加热炉加热至610℃，压力为5566.4 KPa，从第一加氢反应器顶部进入，由底部排出。由于加氢放热反应，油气温度升高约17℃左右，用冷氢进行冷激，温度降至620℃，接着又进入第二加氢反应器。这样，轻苯在铬系催化剂（Cr2-Al2O3）作用下完成加氢反应。由第二反应器排出的加氢油气，温度为630℃、压力为5707.6 KPa。 5、稳定塔 稳定塔的作用是将加氢油中溶解的氢、小于C4的烃类以及部分硫化氢等比苯轻的组分，由塔顶分离出去。稳定塔进料油温度为120℃，塔顶压力为793.8 KPa。 6、白土塔 白土塔的作用是脱除来自稳定塔底的加氢油中微量不饱和化合物。塔内填以Al2O3和SiO2为主的活性白土，真密度2.4g/cm3，表面积200m2/g，孔隙体积280cm3/g。操作压力1460.2 KPa，温度180℃。由于白土在180℃左右进行吸附，一些不饱和化合物成为黑色聚合物。当活性下降时，可用蒸汽吹扫再生。 7、苯精馏塔 苯塔进料为来自白土塔的加氢油，进料温度为104℃，塔顶压力为 41.2 KPa，塔顶温度为144~147℃。苯塔是筛板塔。塔顶产品中含有微量硫化氢等，可用30%的氢氧化钠洗涤除去。 ② 中温法 温度：500℃－550℃； 反应压力：5.0MPa； 加氢催化剂: Cr2O3 － MoO2－Al2 O3 催化剂； 中温法工艺特点：甲苯和二甲苯脱烷基转化为