第五章共混改性塑料.pptVIP

5.1、共混改性塑料性能与组分性能间的关系 简单关系，可用“混合法则”表示。最常用的两个关系式为： 5.1.1.均相共混体系 由于两组分间有相互作用，共混物的性能与其纯组分相应性能间的关系偏离简单的混合法则。考虑到相互作用引起的偏差，常用式： 例如氯乙烯—醋酸乙烯无规共聚物的Tg可近似地表示为： 增塑体系的Tg可用式(5-10)表示： 共混物性能与其组分聚合物相应性能间的关系常用该式表示： A、B、ψ为系数分别由下式定义： 电性能、热性能的KE值与力学性能的不完全相同，但采用力学性能的KE值一般也不致产生很大的误差。/ φp的定义为： 式(5—13)～式(5—17)给出的是分散相为“硬组分”，连续相为“软组分”时共混物性能与其组分聚合物相应性能的关系， 例如树脂增强橡胶的共混物，弹性模量高的聚合物为分散相与弹性模量低的聚合物为连续相组成的共混物。/ 对于分散相为“软组分”，而连续相为“硬组分”的共混体系， 例如弹性体增韧塑料，低模量高韧性树脂增韧塑料，共混物性能与其组分聚合物相应性能的关系用式(5-18)： 以上单相连续形态结构性能的关系式，只是一般的关系式， 共混物的力学强度不能简单地搬用前面的这些关系式。 因为共混改性塑料断裂的机理相当复杂，现在还缺乏定量关系式。/ 5.1.3.两相连续形态结构的共混体系 这类共混物的性能与其组分聚合物相应性能的关系常用式(5—19)表示： 对于两种聚合物的共混物及嵌段共聚物，当组成在发生相反转的范围时，呈两相互锁的形态结构， 共混物及嵌段共聚物的性能与其组分相应性能间的关系，如弹性模量的关系，用下式比较合适: 5.2.共混改性塑料的力学强度 大多数情况下，增加韧性是塑料共混改性的主要目的， 共混改性塑料的力学强度问题，首先涉及的是大应力大形变下应力—应变的关系，线性关系已不存在，存在着非常复杂的关系。/ 共混改性塑料中研究和应用最多的是弹性体增韧塑料， 下面主要以弹性体增韧塑料为例说明共混改性塑料的大形变特点。/ ⑴. 弹性体分散相的应力集中效应 弹性体增韧塑料，一般都是单相连续的形态结构。 在通常条件下，树脂连续相处于玻璃态或结晶态，弹性体分散相呈现高弹态。 弹性体分散相粒子起到了应力集中物的作用，当增韧塑料受到外力作用时，就产生应力集中效应。/ 假定弹性体颗粒是球形的，各向同性，颗粒含量不大，相互间无干扰，弹性体颗粒与基体树脂间理想地粘合在一起。 当弹性体颗粒中有树脂包容物时，应力集中因子有所下降，大致为1.54～1.89。 随颗粒间的距离增加，应力集中因子迅速减小。 对于实际的弹性体增韧塑料，弹性体含量较高时，弹性体颗粒之间应力场存在相互作用，有可能使颗粒之间区域应力集中因子增大。/ 分散相颗粒引起的应力集中效应的大小，与分散相和连续相弹性模量相对大小有关。 其基本规律是： 分散相的弹性模量越小，应力集中因子越大。 若分散相与基体树脂的弹性模量相同，则无应力集中发生。 若分散相的弹性模量比基体树脂的大，分散相赤道面上承受压缩力。/ 如果分散相组分和连续相组分的热膨胀系数不同， 例如,弹性体增韧塑料，弹性体的热膨胀系数比一般基体树脂的大， 当共混体系由熔体冷却时，便在弹性体颗粒及其周围的基体树脂中产生热缩应力。 此热缩应力为一种静张力→使塑料基体内的自由体积增大→可降低弹性体及其周围基体树脂的Tg→从而有利于在外力作用下的屈服形变。/ 由以上两点可以看出: 对于分散相弹性模量低于基体树脂的共混改性塑料, 在拉伸力作用下，会产生应力集中效应和热缩应力， 易于使基体树脂在不太大的平均拉伸应力下引发大量银纹或剪切带， 使材料的屈服应力下降，断裂伸长率增加，拉伸强度下降，弹性模量也下降。/ 剪切形变---在外力作用下，高分子或微小聚集体滑动发生高度取向，产生没有明显体积变化的形状扭变的形变。 剪切形变有两种情况： 弥散形的剪切形变，即在整个受力区域内发生的大范围的剪切形变； 另一种是剪切带，即发生在局部带状区域内的剪切形变。/ 银纹化----指在拉伸力作用下，聚合物中某些薄弱部位，由于应力集中而产生的空化条纹状形变区，称为银纹，这种现象称为银纹化。 ⑴聚合物单轴拉伸应力分析 作用在Aα上的拉力F可以分解为两个力：Fn＝Fcosα，Fs＝Fsinα， 斜截面上的法向应力σαn和切向应力σαs分别为： σ0确定，σαn、σαs只随倾斜角α而变： 当α＝0°时，σαn＝σ0，σαs＝0； 当α＝45°时，σαn＝σ0/2，σαs＝σ0/2； 当α＝90°时，σαn＝0，σαs＝0。 聚合物试样受到单轴拉伸力作用时，如果与横截面成45°、135°的斜截面上的切向应力分量首先达到聚合物的剪切屈服强度， 局部屈服成颈的原因： 第一种原因是纯几何的， 试样截面积的某种波动，某处的截面积小于平均值， 此处