第五章化学键与分子间相互作用力.ppt

5.3.1 化学键 化学键：分子内的原子（或离子）之间强烈的相互作用称为化学键。 1 离子键 离子键理论的基本要点： 　　　1916年德国化学家柯塞尔提出了离子键理论。他认为，当电负性很小的金属原子和电负性很大的非金属原子相互靠近时，前者易失去电子变成正离子，后者易得到电子变成负离子。而正、负离子靠静电引力结合在一起，这种静电引力作用称为离子键。如 NaCl 的形成。 　离子键大量地存在于离子晶体中。 NaCl、KCl 均为化学式，不是分子式。 正离子的电子层构型大致有5种： （1）2电子构型 Li+（1s2） Be2+（1s2） （2）8电子构型 Na+（2s22p6） （3）18电子构型 Zn2+(3s23p63d10) （4）（18+2）电子构型 Pb2+(5s25p65d106s2) （5）9～17电子构型 Fe2+(3s23p63d6) Cr3+(3s23p63d3) 　　 在离子的半径和电荷大致相同的条件下，离子的电子构型对化合物的性质有一定的影响。 离子的电子构型对化合物性质的影响 NaCl Na+(95pm) Na+(2s22p6) NaCl的熔点1074 K NaCl的沸点1686 K NaCl易溶于水 Na+不易形成配离子 一、价键理论 经典共价键理论的局限性 不能解释共价键的本质； 不能说明BF3、PCl5、SF6、H2+、O2+ 等的存在； 不能解释分子的空间构型； 过分强调两原子间的电子配对，不能解释O2 的顺磁性； 不能解释N2和CO的稳定性。 1927年海特勒(Heitler)和伦敦(London)运用量子力学原理近似处理由两个H原子所组成的体系，当两个H原子相互靠近时，得到下列两种情况： 基态 若两个氢原子中电子的自旋方向相反，原子轨道能重叠，两核间电子云密度增加，使体系的能量降低，形成共价键。 排斥态 若两个氢原子中电子的自旋方向相同，原子轨道不能重叠，两核间电子云密度减少，体系的能量升高，不能形成共价键。 共价键的本质 两个原子相互接近时，原子轨道发生重叠； 原子轨道发生重叠后，电子不再局限于原来的原子轨道，而是可以在发生重叠的两个原子轨道上运动； 只有当这两个电子的自旋方向相反时，才能满足保里不相容原理； 当这两个电子同时在重叠区域中运动，能有效地降低两核之间的排斥作用，使体系的能量降低，从而形成共价键。 共价键的结合力：两个原子核对共用电子对所形成的负电区的吸引力，说明共价键的本质是电性作用力，但不同于正负离子间的静电引力。 2. 价键理论要点 —定性地推广到其他分子中去 要点一：自旋相反的成单电子互相配对成键。已成对的电子不能用于成键，称为孤对电子。 表现为共价键具有饱和性。 ２、共价键的方向性　 　　　成键后在两核间电子云密度最大，则原子轨道要满足最大程度重叠，因各原子轨道在空间的分布方向是固定的，所以原子间形成的共价键，具有方向性。 共价键的类型 分子轨道理论的应用 还可解释H2+ 的存在 5.3.2 分子的极性和分子的空间构型 键能在热化学中的应用 2 分子的极性和电偶极矩 共价键根据键的极性可分为非极性共价键和极性共价键。 在单质中，同种原子形成的共价键，原子吸引电子的本领（即电负性）相同，所以共用电子对均匀地出现在两个原子之间。由于两个原子核正电荷重心和分子中负电荷重心恰好重合，这种键叫非极性共价键。 例如H2、O2、N2、Cl2 分子中的共价键。 在化合物分子中，在不同原子间形成共价键，由于不同原子吸引电子的本领（电负性）不一样，其共用电子对偏向电负性大的原子一方。电负性较大的原子一端带部分负电荷，电负性较小的原子一端带部分正电荷。 对于成键的两个原子而言，正电荷重心和负电荷重心不重合，这种键叫做极性共价键。 如HCl分子。 如果分子的正电荷重心和负电荷重心完全重合，则称为非极性分子。如果不重合，则称为极性分子。 分子极性与化学键及空间构型的关系 3 分子的空间构型和杂化轨道理论 Pauling 于1931 年提出杂化轨道理论，非常成功地解释了构型方面的问题 。 杂化轨道理论是价键理论的补充和发展，不是一个独立的化学键理论。 杂化轨道的类