均三嗪衍生物的合成及光学性质的研究.pdfVIP

摘 要 近年来，双光子吸收效应在双光子激发荧光显微、频率上转换发射和光限幅等 多个领域显示出良好的应用前景，设计和合成具有强双光子效应的有机材料成为有 机光电功能材料领域的研究的热点之一。目前已见报道的强双子化合物的结构特点 可以归纳为D一Ⅱ一A型偶极分子；中心对称型四极分子(包括D丹D，A．兀．A、D．7【一A一7【．D 和A一兀．D一兀．A等)；以及星形八极分子。由于八极分子或多支化合物近几年才被引入 到双光子研究领域，因此设计和合成新型的多支状化合物，探讨该类分子的“构效” 关系，具有重要意义。本文首次合成、表征了五个新的均三嗪类支状化合物，并与 本研究组所合成的三个化合物做了比较，系统考察了这些化合物的线性吸收、单光 子荧光(SPEF)和双光子荧光(TPEF)性质。具体内容和结论如下： 1．均三嗪衍生物的合成 以三嗪环为电子受体，以三种给电子能力不同的基团做为电子给体，合成了五 个新的化合物。 NEt2 Me、WN每r，Me ¨ I NoN 弓≮．． ≯ 6 I ∥ 白 NEt2 Ef2N Et2N Ll L2 N 泸Me N N C．2 T．3 图1本文所合成化合物的结构式 №丫～№ 蚴 ∥ NEt2 6 NEt2 Et2N S1 S3 图2本研究组所合成的三个化合物的分子结构式 2．线性光学性质：吸收光谱和荧光发射性质的研究 本文系统研究了溶剂的极性、分子结构(例如侧链数目，侧链长度)对化合 物的线性光学特性的影响，结论如下： (1)在甲苯溶剂中，随着侧链数目的增多，化合物的吸收和发射波长均明显红移，摩 ¨ 尔吸光系数、SPEF强度明显增加。 备 ‘丽 C n) 三 m ．≥ 旦 o iv Wavelength／nm 图3s系列与L系列化合物在甲苯溶液中的荧光光谱 (2)对于侧链数目相同的化合物，随着侧链的加长，化合物的吸收和发射波长明显 红移。荧光强度也有大幅度的提高。在甲苯溶剂中长链化合物的量子产率明显提高， 各相应化合物的荧光量子产率比值如下所示： Sl：L1=l：22．0，S2：L2=1：4．5，S3：L3=1：4，7 (3)溶剂对所有化合物的吸收光谱影响不大，但对荧光峰位和强度影响较大，单光子 荧光波长明显红移。化合物S1，C．2以及化合物T-3，而表现出负溶致动力学效应(即 荧光强度随溶剂极性的增大而增大)：而化合物S2，S3以及L系列化合物表现出正 溶致动力学效应(即荧光强度随溶剂极性的增大而降低)。 3．化合物的双光子荧光性质 本文研究了s系列与L系列化合物在氯仿溶液中的双光子荧光性质。结论如下： SPEF相