锡掺杂二氧化钛纳米材料促进甲醇电氧化性能的研究-环境科学专业论文.docx

分类号．．．． ．U D c．一密级公五多翥庐夕擎硕士研究生学位论文锡掺杂二氧化钛纳米材料促进甲醇电氧化性能的研究申请人：李亚北 学号：2121313培养单位：化学化工与材料学院 学科专业：环境科学研究方向：环境化学 指导教师：刘春涛副教授 完成日期：2015年3月28日万方数据IIYIIIllll21111117111111／711111愀摘要一一一一一中文摘要直接甲醇燃料电池(DMFC)因其较高的能量密度、适宜的操作环境、简易的 操作过程以及几乎为零的污染物排放，得到广泛关注和研究。但是其阳极催化剂仍 存在问题亟需解决，包括相对较高的成本、催化剂活性位点易被毒化、催化活性低 以及催化剂稳定性差等。本文引入sn掺杂Ti02(Sn—TiOD固溶体到DMFC阳极 催化剂中作为助剂和载体，以提高催化剂的催化活性和稳定性。本文对所制备的引 入Sn—Ti02后的催化剂进行了物理化学性能表征和电化学测试，并详细讨论了其对 催化剂催化活性和稳定性的促进原理。(1)利用溶胶一水热法制各了不同掺杂比例的Sn-Ti02(Wi02、Tio 9Sn0102、 Tb 8Sno，202和Tio．7Sno．302)，并将其与Vulcan XC．72 carbon black机械混合作为Pt 催化剂的载体。探讨了不同掺杂比例和不同“氧化物／C”比例对催化剂甲醇电氧化效果的影响。筛选出sn掺杂比例为】o％、“氧化物／C”比例为15：35的催化剂 (P们h9Sno．102-C70)作为主要研究对象，通过循环伏安(CV)、计时电流(CA) CO溶出伏安等电化学测试手段考察了Pt／Tio．9Sno 102-C70催化剂的甲醇电氧化催 化活性和稳定性。通过XPS分析，Sn元素的掺入使氧化物表面对含氧官能团的吸 附能力增强，进而增强了氧化物在催化剂工作时的“双功能机理”作用。同时使有利 于催化剂催化活性和稳定性的“三相界面”结构更容易形成。(2)将锐钛矿Ti02分散在10molL一的NaOH溶液中进行水热反应得到钛酸 钠纳米管，经过酸洗和水洗，得到钛酸纳米管。将得到的钛酸纳米管加入到SnCh 的乙醇溶液中进行离子交换得到Sn4+离子掺杂的钛酸纳米管，经过焙烧后得到Sn 掺杂Ti02纳米管(Sn．TNT)。将其与Vulcan XC．72 carbon black混合作为n催化 剂的复合载体，得到甲醇电氧化催化剂Pt／Sn，TNT_c。通过电化学测试可以得出， Pt／Sn·TNT-C相比较于Pt／Tio．9Sno．)02-C具有更高的甲醇电氧化催化活性。经分析， 混有钛酸或Ti02(B)晶型的管状锡掺杂二氧化钛比颗粒状氧化物具有更高的电子传 导性，同时，其对水分子的吸附能力加强。万方数据黑龙江大学硕士学位论文(3)以氢氟酸为氟源，采用浸渍焙烧法对sn掺杂Ti02纳米管做进一步修饰。 将修饰后的氧化物(Sn—F—TNT)与炭黑混合，将n负载其上作为甲醇电氧化催化 剂(Pt／Sn．F．TNT，c)。与Pt／Sn-TNT／C催化剂做对比，研究其电催化性能，结果表 明，Pt／Sn．F—TNT／C样品具有较高的抗CO中毒能力，而Pt／Sn．TNT／C的甲醇电氧 化效果与Pt／Sn—F～TNT／C相近。分析原因，F元素并没有进入氧化物晶格，以表面 吸附的状态存在，提高了氧化物表面的电负性。从而促进了氧化物表面含氧物种浓 度的提升和Pt颗粒在载体上的均匀分散。关键词：直接甲醇燃料电池；Pt／Til一。Sn。02--C催化剂；电催化性能；Sn．Ti02万方数据AbstractDirect methanol fuel cell(DMFC)have attracted widely attention and been studied systematically,owing to their low temperature ofoperation，environmental benignity and high operational efficiency．However,Pt／C，which is commonly used anodic catalyst for DMFCs，still have several grand challenges need to be overcome．The challenges contain hi曲price of Pt，weak resistance towards CO poisoning，low catalytic activity，and poor stability．In this work，Sn doped Ti02 solid solution(Sn—Ti02)have been introduced intothe cat