第十章烯烃和炔烃.pptVIP

第一节 烯 烃 （alkene） σ和π的主要区别 σ键 头对头重叠 可以自由旋转 较稳定 可以单独存在 π键 肩并肩重叠 不能自由旋转 不够稳定 不能单独存在 (二) 位置异构 四、烯烃的物理性质 五、烯烃的化学性质 (一) 加成反应 (addition reaction) 3．加卤化氢反应 (二) 氧化反应 七、二烯烃 共轭体系的特点 八、与医药学有关的烯烃类化合物 (一) 胡萝卜素 (二) 维生素A (三) 维甲酸 1. 形成共轭体系的所有原子必须在同一个平面上。 2. 必须有可以实现平行重叠的轨道。 3. 有一定数量的供成键用的电子。 （二）共轭烯烃的特点 （1）键长平均化 （2）共轭体系能量降低，分子稳定 π电子的离域使电子可以在更大的空间运动，这样可以降低体系的内能，使分子稳定。 （三）共轭二烯烃的性质 加成反应、氧化反应和聚合反应等 ?-胡萝卜素（?-caforene） * * 第十章 烯烃和炔烃 本章内容： 烯烃中π键的形成及其特点 烯烃的主要化学性质——亲电加成反应 电子效应对亲电加成反应的影响 —、烯烃的结构及双键概念 两个未杂化的p轨道垂直于此平面，且“肩并肩”重叠形成π键，π键电子云位于此平面的两侧而不能绕键轴旋转。 π键：互相平行的py或pz轨道则以“肩并肩” 方式进行重叠，的重叠部分垂直于键轴并呈镜面反对称。 乙烯分子中的所有原子同处于一个平面，每个碳原子上的两个C-H键和一个C-C键互成120?，构成三角形状，其双键是由两个Csp2-H1s?键和一个Csp2-Csp2π键构成。 二、烯烃的异构现象 异构 构造异构 立体异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 位置异构 碳链异构 l-丁烯 2-丁烯 2-甲基丙烯 (一) 碳链异构 C4H8 顺-2-丁烯 Cis-2-butene 反-2-丁烯 trans-2-butene (三) 顺反异构 由于C＝C双键不能自由旋转，使C＝C双键两侧上连接的不同原子或原子团在空间有两种不同的排列方式 。 烯烃产生顺反异构的原因：烯烃分子中存在着限制碳原子自由旋转的双键。 烯烃产生顺反异构的条件：两个双键碳原子都必须连接不同的原子或基团。 顺反异构的结构特点： a?b和c?d 能否判断：顺式或反式？ E-Z构型命名法 Z -E构型命名法：德文 Zusammen- Entgegen 原则：根据次序规则，确定双键碳中同一碳上的两个原子或基团哪个优先，次序优先基团（即“大”基团）在双键同侧时为Z型，在双键异侧称为E型。 假定下列结构式中，ab、de (E)-1-氯-2-溴丙烯 (Z)-1,2-二氯-1-溴丙烯 反-1,2-二氯-1-溴丙烯 1、选主链。按主链C原子数称“某烯”；多于 10个碳的烯烃用中文数字加“碳烯”。 2、编号。C=C双键具最低位次，取代基具较 低位次。 3、命名。取代基位次-取代基数目 -取代基名 称-双键位次-某烯烃。 三、烯烃的命名 4、符合顺反异构条件的应标明顺式或反式 顺-2-己烯 反-2-己烯 5、符合Z或E异构条件的应标明Z式或E式 烯烃的熔点和沸点都随碳原子数增加而升高。通常直链烯烃比支链烯烃的沸点高；顺式比反式沸点高。顺式异构体的熔点比反式低。不溶于水，易溶于有机溶剂。乙烯稍带甜味，是果实的催熟剂。 1．加氢反应 应用： 1）定性鉴别烯烃。 2）定量测定不饱和键。 如果把烯烃加到溴的四氯化碳溶液中，轻微振荡后，红色褪去。 ——检验烯烃的存在，以区别饱和烃。 2．加卤素反应 马氏规则 (Markovnikov 规则) 当不对称烯烃与不对称试剂加成反应时，不对称试剂中带负电荷的部分总是加到双键中含氢较少的碳原子上，带正电荷的部分则加到双键中含氢较多的碳原子上。 烯烃加成的反应机制是加成试剂中带正电荷的部分进攻电子云密度大的带负电荷部分的反应中心的“亲电”过程，这样的加成反应叫做亲电加成反应 。 加氧或去氢 常见氧化剂：高锰酸钾、过氧化物、臭氧等 紫红色的KMnO4立即被还原成褐色的MnO2，颜色变化显著。可用此反应来检验C＝C双键的存在. a. 中性(或碱性)高锰酸钾冷溶液 现象：KMnO4紫色消失，可鉴别双键的存在。 b. 酸性高锰酸钾或加热 六、诱导效应（inductive effect） 由于分子中电负性不同的原子或基团的影响，整个分子中的成键电子云向着一个方向偏移而使分子产生极化的效应，叫做诱导效应。