2.2 阻燃整理.pptVIP

二、阻燃整理 2.1.1 燃烧术语 燃烧：可燃性物质接触火源时，发生氧化放热反应，伴有有焰的或无焰的燃着过程或发烟。 余燃：燃着物质离开火源后，仍有持续有焰燃烧 阴燃：燃着物质离开火源后，仍有持续的无焰燃烧 点燃温度：在规定的试验条件下，使材料开始持续燃烧的最低温度，通常称为着火点。 极限氧指数（LOI）：在规定的试验条件下，使材料保持燃烧状态所需氮氧混合气体中氧的最低浓度。 2.1.2燃烧对人的危害 燃烧损伤： 烟的危害 有毒物质的危害 2.2织物的燃烧性能 燃烧过程中的三个要素：纤维、O2和热量。 非热塑性纤维：玻璃化温度Tg和（或）熔融温度Tm﹥热裂解温度Tp和（或）燃烧温度Tc，主要是各种天然纤维以及阻燃和耐高温纤维。在加热过程中不会软化、收缩和熔融，热裂解的可燃性气体与空气混合后，燃烧生成碳化物； 热塑性性纤维：玻璃化温度Tg和（或）熔融温度Tm﹤热裂解温度Tp和（或）燃烧温度Tc，主要是涤纶、锦纶等合成纤维。燃烧时熔融物容易滴落，造成续燃困难，但高温熔融物会粘着皮肤造成深度灼伤。 两类纤维的混纺织物因为骨架效应，更易燃烧。 2.3 阻燃机理和阻燃剂 纤维、热、氧气三个要素构成的循环过程 可燃性高聚物的燃烧过程是一个循环反应：高聚物受热分解生成可燃性气体，可燃性气体燃烧放出热量使更多的高聚物受热分解，如此循环往复，维持燃烧过程。 因此，有多种途径可以抑制或阻断燃烧过程： ①移走或吸收燃烧热，使材料不能受热分解 ②稀释可燃性气体和氧气，甚至隔绝材料和空气的接触 ③在材料中添加助剂，改变材料的裂解方式，少生成或不生成可燃性气体。 ④干扰气相中可燃性气体与氧气的反应，少放出反应热。 2.3.1 阻燃概念 指降低材料在火焰中的可燃性，减缓火焰蔓延速度，当火焰移去后能很快熄灭，减少燃烧。 从燃烧过程看，要达到阻燃目的，必须切断由可燃物、热和氧气三要素构成的燃烧循环。 2.3.2 阻燃理论 Ⅰ 覆盖层作用 Ⅱ 气体稀释作用 Ⅲ 吸热作用 Ⅳ 熔滴作用 Ⅴ 提高热裂解温度 Ⅵ 凝聚相阻燃 Ⅶ 气相阻燃 Ⅷ 阻燃协同效应 Ⅰ.覆盖层作用 阻燃剂受热后，在纤维材料表面熔融形成玻璃状覆盖层，成为凝聚相和火焰之间的一个屏障，这样既可隔绝氧气，阻止可燃性气体的扩散，又可阻挡热传导和热辐射，减少反馈给纤维材料的热量，从而抑制热裂解和燃烧反应。 硼衍生物的阻燃原理可利用覆盖论解释。 2.3.3 不同纤维的热裂解和阻燃 1.纤维素纤维 纤维素纤维是碳水化合物，受热不熔融，遇火后燃烧较快，但易于分解。 纤维素的燃烧可分为有焰燃烧和无焰燃烧（阴燃） 有焰燃烧主要是纤维素热裂解时产生的可燃性气体或挥发性液体的燃烧 而阴燃则是固体残渣（主要是碳）的氧化 有焰燃烧所需温度比阴燃要低得多。 热裂解过程 分为两个方向 一个方向是纤维素脱水炭化，产生水、二氧化碳和固体残渣； 另一个方向是纤维素通过解聚生成不挥发性的液体左旋葡萄糖，左旋葡萄糖进一步裂解，产生低分子量的裂解产物，并形成二次焦炭。在氧的存在下，左旋葡萄糖的裂解产物发生氧化，燃烧产生大量热，又引起更多纤维素发生裂解。 这两个反应相互竞争，始终存在于纤维素裂解的整个过程中。 纤维素纤维的热裂解过程可以分为三个阶段，即初始裂解阶段、主要裂解阶段和残渣裂解阶段。 小于200℃：纤维素吸热产生一些不燃气体，如水蒸气和痕量的CO2； 200﹤温度﹤370℃：起始裂解阶段。是纤维素纤维裂解的开始，主要表现为纤维物理性能的变化及少量失重。主要与纤维素纤维中的无定型部分有关。 370﹤温度﹤430℃：主要裂解阶段。失重速率很快，失重量很大。裂解的大部分产物是在这一阶段产生的，左旋葡萄糖是主要中间裂解产物，再由它分解成各种可燃性气体产物。纤维素纤维的主要裂解阶段发生在纤维的结晶区。 温度﹥430℃：残渣裂解阶段。纤维素燃烧残渣继续脱水、脱羧，放出水和二氧化碳等，并进行重排反应，形成双键、羰基和羧基产物，残渣中碳含量越来越高。 研究认为：纤维素纤维的热裂解产可能有43种，大部分为醇、醛、酮、呋喃、苯环、酯、醚类易燃性物质。 纤维素纤维的阻燃机理： 对于纤维素纤维织物来说，所用的阻燃剂大多是含磷化合物。 当受热时纤维素首先分解释出磷酸，受强热时磷酸聚合成偏磷酸进而再缩合成聚偏磷酸。它们都是强烈的脱水催化剂，促使纤维素炭化，抑制可燃性裂解产物的生成，从而起阻燃作用。 磷酸和聚磷酸也可使纤维素磷酰化，特别是在有含氮物质存在的情况下更易进行。纤维素磷酰化（主要是纤维素中的羟甲基上发生酯化反应）后，使吡喃环易破裂，进行脱水反应。形成的焦炭层物理上起着隔绝内部聚合物与氧的接触，使燃烧窒息，同时焦炭层导热性差，使聚合物与外界热源隔绝，减缓热分解反应。脱出来的水分能吸收大量潜