物理化学——第11讲电化学二.ppt

电 化 学 复 习 复 习 复 习 复 习 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 * * 刘 秉 新 上海大学理学院化学系 2 、离子导电能力的量度 1、电解质溶液的导电机理 （1）离子在电场作用下的定向迁移－－离子的电迁移 （2）在电极上发生离子得失电子 Faraday(法拉第）定律 3 、导体导电能力的量度 电导 电导率 摩尔电导率 任意导体 单位任意导体 电解质溶液 电导池常数 极限摩尔电导率、无限稀释摩尔电导率、无限稀薄摩尔电导率 4、电导率、摩尔电导率与电解质的物质的量的浓度的关系 电导率与浓度的关系 298K时一些电解质在水溶液 中的摩尔电导率与浓度的关系 极限摩尔电导率、无限稀释摩尔电导率、无限稀薄摩尔电导率 离子独立运动定律 电离反应 无限稀时 离子独立运动定律的数学表达式 在无限稀释溶液中，离子彼此独立运动，互不影响，每种离子的摩尔电导率不受其它离子的影响，它们对电解质的摩尔电导率都有独立的贡献 （1）离子独立运动定律 （2）离子独立运动定律 5、电导的测定及其应用 （1）电导的测定 理论 实际 电导率仪 待测溶液 （2）电导的应用 （1）检验水的纯度与计算水的离子积 （2）求弱电解质的电离度 （3）求难溶盐的溶解度和溶度积 求电解质溶液中离子的量 基本公式 例1：水的电导率的计算 H2O H2O（溶剂） H2O（溶剂） H＋ OH－ H2O（溶剂） H2O（溶剂） H＋ OH－ 强电解质 弱电解质 水的电解质的种类？？？ 1，水视为强电解质 H2O H2O（溶剂） H2O（溶剂） H＋ OH－ 2，水视为弱电解质 H2O（溶剂） H2O（溶剂） H＋ OH－ 25℃时， KCl、KNO3、AgNO3的无限稀释摩尔电导率 145.0×10-4、133.4×10-4 ，饱和AgCl水溶液和纯水的电导率 分别为3.41×10-4和1.60×10-4 ，求AgCl的溶解度及溶度积Ksp。 分别为149.9×10-4、 例2：溶解度及溶度积的计算 分析 25℃时， KCl、KNO3、AgNO3的无限稀释摩尔电导率 145.0×10-4、133.4×10-4 ，饱和AgCl水溶液和纯水的电导率 分别为3.41×10-4和1.60×10-4 ，求AgCl的溶解度及溶度积Ksp。 分别为149.9×10-4、 解： 4、电解质溶液的热力学 1，活度和活度系数 稀溶液中溶质的化学势 以质量摩尔浓度表示 稀溶液中正离子的化学势 稀溶液中负离子的化学势 ? ? ? ? ? ? ? ? 对于非稀溶液 溶液中正离子的化学势 溶液中负离子的化学势 ? ? ? ? ? ? ? ? 对于电离平衡 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 平均活度系数 平均质量摩尔浓度 ? 影响平均活度系数的因素 （1）离子浓度的影响 1 （2）离子电荷对平均活度系数的影响 （3）其它因素的影响 说明 离子强度 （1）B包含溶液中所有离子 ? （2）A?为比例系数，与温度、溶剂有关 （3）bB包为离子的质量摩尔浓度 （4）适用于各种电解质溶液 5、电解质溶液的离子互吸理论 （1）离子氛模型（ionic atomsphere） （2）德拜－许克尔（Debye－Huckel ）极限定律