有机合成化学第8章有机合成设计.ppt

* Organic Synthesis 有机合成化学 第八章 有机合成设计 8.1 反合成分析 8.2 分子的分拆 8.3 有机合成中的保护基 8.4 极性转换 8.5 天然产物合成实例 8.1 反合成分析（Retrosynthetic analysis or antisynthetic analysis） 例：维生素的反合成分析 FGI: Functional Group Interconversion (官能团变换) Discon.: Disconnection ( 分拆) FGR: Functional Group Removal (官能团消除) 8.2 分子的分拆 试设计下列化合物的合成路线： 8.3 有机合成中的保护基 1 羟基的保护基 (1)酯类：主要保护基有：t-BuCO(Piv)、PhCO、MeCO、 ClCH2CO等。 例： t-BuCOCl可以选择性地保护伯羟基。 (2)烷基醚： 主要保护基有：甲基醚（Me)、苄基醚（Bn）、三苯 甲基醚（Tr）、叔丁基醚、烯丙基醚等。 (3)硅醚： 主要保护基有：Me3Si(TMS)、BuMe2Si(TBDMS) 等。 三苯甲基醚对RMgX、LiAIH4、碱稳定。 (4) 混合型缩醛 形成四氢吡喃醚，是一种混合型缩醛。 四氢吡喃醚对RMgX、LiAIH4、碱稳定。 2 醛酮的保护基 常用的保护基有：缩醛和缩酮 3 羧基的保护基 常用的保护基有：甲酯、叔丁基酯、烯丙基酯、硅基酯等。 4 氨基的保护基 常用的保护基有：叔丁氧羰基（BuOCO）、苄氧羰基（BnOCO）、 苄基等。 8.4 极性转换 极性转换是指有机化合物中碳原子上电荷的变化。 改变碳原子所带的电荷，就是所谓的极性转换。 羰基C1极性转换： 硫代缩醛（1,3-二噻烷）可以作为有机合成中间体 : 1,3-二噻烷负离子相当于一个隐蔽的酰基负离子。 羰基C1极性转换试剂： 1. 1,3-二噻烷负离子及有关化合物； 2. 安息香缩合中间体； 3. 乙烯醚类； 4. 硝基化合物。 安息香缩合： 生成的碳负离子中间体相当于苯甲酰负离子。 乙烯醚类： 2-甲基呋喃 α-锂化合物 1,4-二酮 呋喃α-锂化合物相当于被屏蔽的γ-羰基酰基负离子。 经呋喃α-锂化合物可以从卤代烷合成1,4-二酮。 例如：茉莉酮的合成： 8.5 天然产物合成实例 马钱子碱的合成 * * * * *