第九章原子吸收与原子荧光光谱法.ppt

原子吸收分光光度计基本原理 原子吸收分光光度计 定量分析方法 原子吸收分光光度法中的干扰及抑制 ◆历史背景知识◆ 原子吸收现象早在1802年就被武拉斯顿 （W.H.Wollaston)所发现 1860年，德国化学家本生（R.Bunsen）和基尔霍（G.Kirchhoff）对吸收现象作了确切地解释。 9.1 概述 1.分析示意图 2.原子吸收光谱法的特点和应用 （1）灵敏度高 （2）选择性好：谱线及基体的干扰少，且易消除。 （3）精确度较高 （4）适用范围广：可测定73种元素（C、S及P不能直接测定）；广泛用于各种科研及生产部门。 （5）取样量少：固体试样：～0.1g；液体试样：1～10ml （6）快速、简便、易掌握、仪器稳定、易自动化、计算机化。 主要不足：A、测定一种元素换一支元素灯；B、多数非金属元素不能直接测定（C、S、P、N等）；C、火焰法要用燃料气，不方便也不安全。 9.2 原子吸收分光光度计基本原理 9.2.1　原子吸收线 （一）原子吸收线的产生 试液MX 　M(基态原子，气态)+X（气态） 高温火焰中蒸发、脱水、分解 　不同种类的原子有不同的原子结构，由基态 → 激发态所需的能量差不同，吸收的光辐射的频率或波长不同。 Na（基态）吸收波长为589.0 nm Mg（基态）吸收波长为285.2 nm （二）吸收线的轮廓与变宽 原子吸收谱线尽管很窄，但不是严格的几何线，有一定的宽度和轮廓 当强度为I0的不同频率的光，通过原子蒸气时，透过光的强度I?与频率? 关系图 K? 为吸收系数，随入射光频率变化而变化。用 K? 对?作图得原子吸收线的轮廓 对不同频率的光，原子的吸收不同，有一定频率宽度的峰形吸收 吸收线最高点对应的吸收系数叫峰值吸收系数或极大吸收系数Ko，最大吸收对应的频率叫中心频率或特征频率?o，极大吸收系数一半Ko/2处的宽度叫半宽度用Δ?表示。 吸收线的宽度受多种因素影响，一类是由原子性质所决定，另一类是外界因素 1. 自然宽度 无外界因素影响时，谱线固有的宽度叫自然宽度。自然宽度与激发态原子的平均寿命、能级宽度。寿命越短，能级宽度越宽，谱线宽度越大。一般约10-5nm。 与其他变宽相比可完全忽略。 2.热宽度 又叫多普勒宽度，是谱线变宽的一种主要变宽 由于基态原子受热后无规则运动引起的，这种效应无论是在空心阴极灯中发光原子还是原子化器中被测基态原子都存在. 热变宽引起的宽度在0.00X nm ，10-3nm 变宽程度? 原子吸收光谱法测定的是基态原子对特征谱线的吸收 例：计算2000K和3000K时，Na 589.0 nm的激发态与基态原子数比各是多少？已知gi /g0 =2 解： Ni/No比值随温度变化。 对同一元素来说，温度越高，Ni/No比值越大，说明温度对激发态原子数影响大；对不同元素，激发能越低，共振线波长越长，Ni/No比值越大。 Ni受温度影响大，No受温度影响小，所以原子吸收分光光度法比原子发射光谱法准确度高，又由于No 》Ni，原子吸收光谱法灵敏度也高。 （一）??积分吸收测量法 ? ? 各频率处的吸收系数不等，吸收曲线的轮廓所包围的总面积即吸收系数对频率的积分即为积分吸收。 积分吸收与原子浓度的关系 无法用一般的光源和单色器进行测定。 单色器带宽0.xnm，原子光谱带宽10-3nm。分子带宽x nm，可测分子吸收 （二）峰值吸收测量法 所谓锐线光源就是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。 它与吸收线都是原子线，强度很近，吸收前后发射线的强度变化明显，能准确测量。 当频率为? ，强度为Io的平行光通过长度为L的基态原子蒸气时，基态原子就会对光产生吸收，使光的强度减弱，透过光强度为I?. 公式 极大吸收系数Ko与谱线宽度有关，在通常原子吸收测量条件下，原子吸收线的轮廓仅取决于多普勒变宽 9.3 原子吸收分光光度计 9.3.1 光源—空心阴极灯 1、对光源的要求： ①发射线的半宽度要明显小于吸收线的半宽度 ②发射线要有足够的强度，且稳定，以保证有较高的信噪比，使测定具有的准确度更高和更低的检出限 ③操作方便，使用寿命长。 2、空心阴极灯 　空心阴极灯是191